1,6-anhydro-4-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-β-D-arabino-hexopyran-3-ulose | 149793-78-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: 1,6-anhydro-4-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-β-D-arabino-hexopyran-3-ulose
• CAS: 149793-78-2
• 化学式: C₂₂H₂₆O₅Si
• 分子量: 398.531
• InChiKey: CLBJDZIDXKITIY-GFOJFJKKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.62
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  64.99
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6-anhydro-4-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-β-D-arabino-hexopyran-3-ulose 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 Acetic acid (1R,2S,4S,5R)-2-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-3-[1-cyano-meth-(E)-ylidene]-6,8-dioxa-bicyclo[3.2.1]oct-4-yl ester
  参考文献：
  名称：

  碳水化合物到碳环：通过脱水糖前体的自由基环化合成河豚毒素的密集功能化碳环核心

  摘要：

  河豚毒素的核心是一个密集功能化的碳环，环化吡喃糖可以被设想为一个逆子。碳环构建在刚性 1,6-脱水模板上，允许早期引入关键的角氮，并同时定位一个陷阱，用于与 C6 化学特异性生成的碳中心自由基反应。在此过程中详细阐述了碳环实体，从而形成了具有生成所有立体中心能力的笼式系统。描述了一种使用叔丁基次亚硝酸盐根据分子内自由基环化进行 C6 脱氢的新方法

  DOI：

  10.1021/ja00068a025
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二苯基氯硅烷 在 咪唑 、 水 、 溴 、 二正丁基氧化锡 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 生成 1,6-anhydro-4-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-β-D-arabino-hexopyran-3-ulose
  参考文献：
  名称：

  5-exo自由基环化到3-alkoxyketimino-1、6-anhydromannopyranoses上。有效制备（-）-河豚毒素的合成中间体。

  摘要：

  发现在1,3,6-脱水-β-D-甘露吡喃糖衍生物的C3处的酮肟醚是有用的5-exo自由基捕集剂，它们在与C2羟基相连的链上产生的烷基和乙烯基自由基，允许用于（-由D-甘露糖制得的β-河豚毒素具有良好的总收率。

  DOI：

  10.1021/jo000325y

文献信息

• Radical cyclisation onto C-3 of 1,6-anhydro-β-d-mannopyranose derivatives. Application to the formation of the C8a centre of (−)-tetrodotoxin
  作者：Beatriz Noya、Ricardo Alonso

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00460-7

  日期：1997.4

  Starting from 1,6-anhydro-beta-D-mannopyranose, compounds 7a-d, which have a ketoxime ether at C3 and a carbon radical precursor tethered to the hydroxyl group at position 2, were efficiently prepared. While alkyl pi-radicals derived from 7a and 7b failed to cyclize, the vinyl sigma-radicals derived from 7c and 7d underwent the desired 1,5-exo cyclization, affording advanced precursors of (-)-tetrodotoxin. This type of transformation should be useful for the formation of sterically crowded nitrogen-bearing carbon centers in carbohydrate-derived substrates. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.