(4aR,8R,8aR)-2,2-Di-tert-butyl-6-[(E)-(R)-1-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-5-methoxy-pent-3-enyloxy]-8-triisopropylsilanyloxy-hexahydro-1,3,5-trioxa-2-sila-naphthalene-6-carbonitrile | 844492-16-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4aR,8R,8aR)-2,2-Di-tert-butyl-6-[(E)-(R)-1-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-5-methoxy-pent-3-enyloxy]-8-triisopropylsilanyloxy-hexahydro-1,3,5-trioxa-2-sila-naphthalene-6-carbonitrile
• 英文别名: (4aR,8R,8aR)-2,2-ditert-butyl-6-[(E,2R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methoxyhex-4-en-2-yl]oxy-8-tri(propan-2-yl)silyloxy-4a,7,8,8a-tetrahydro-4H-pyrano[3,2-d][1,3,2]dioxasiline-6-carbonitrile
• CAS: 844492-16-6
• 化学式: C₃₇H₇₃NO₇Si₃
• 分子量: 728.246
• InChiKey: ZPXUMVIKLDVHSK-MVLHCJRGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.01
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  88.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aR,8R,8aR)-2,2-Di-tert-butyl-6-[(E)-(R)-1-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-5-methoxy-pent-3-enyloxy]-8-triisopropylsilanyloxy-hexahydro-1,3,5-trioxa-2-sila-naphthalene-6-carbonitrile 在 LiDBB 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以88%的产率得到[(3'R,4aR,5'R,6S,8R,8aR)-2,2-ditert-butyl-5'-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-3'-ethenylspiro[4a,7,8,8a-tetrahydro-4H-pyrano[3,2-d][1,3,2]dioxasiline-6,2'-oxolane]-8-yl]oxy-tri(propan-2-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  还原环化反应合理合成逆热力学螺缩醛

  摘要：

  螺缩醛的合成是使用还原环化策略开发的，该策略可立体选择性地生成具有单一异头稳定作用的螺缩醛。该方法从合成螺原酸酯开始。原酸酯转化为氰基缩醛。氰基缩醛的还原锂化产生轴向二烷氧基锂试剂，分子内环化产生具有构型保留的新环。该策略是收敛的，只需几步即可生成复杂的螺缩醛。该方法将用于天然产物的合成，并将促进以前无法获得的逆热力学缩醛的合成。

  DOI：

  10.1021/ja044642o
• 作为产物：
  描述：

  (-)-4,6-O-bis(tert-butylsilylidene)-3-O-triisopropylsilyl-D-glucal 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 camphor-10-sulfonic acid 、 三氟化硼乙醚 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 正戊烷 为溶剂， 反应 30.75h， 生成 (4aR,8R,8aR)-2,2-Di-tert-butyl-6-[(E)-(R)-1-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-5-methoxy-pent-3-enyloxy]-8-triisopropylsilanyloxy-hexahydro-1,3,5-trioxa-2-sila-naphthalene-6-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  还原环化反应合理合成逆热力学螺缩醛

  摘要：

  螺缩醛的合成是使用还原环化策略开发的，该策略可立体选择性地生成具有单一异头稳定作用的螺缩醛。该方法从合成螺原酸酯开始。原酸酯转化为氰基缩醛。氰基缩醛的还原锂化产生轴向二烷氧基锂试剂，分子内环化产生具有构型保留的新环。该策略是收敛的，只需几步即可生成复杂的螺缩醛。该方法将用于天然产物的合成，并将促进以前无法获得的逆热力学缩醛的合成。

  DOI：

  10.1021/ja044642o

文献信息

• Rational Synthesis of Contra-Thermodynamic Spiroacetals by Reductive Cyclizations
  作者：Leo R. Takaoka、Alexandre J. Buckmelter、Thomas E. LaCruz、Scott D. Rychnovsky

  DOI：10.1021/ja044642o

  日期：2005.1.1

  A synthesis of spiroacetals was developed using a reductive cyclization strategy that leads stereoselectively to spiroacetals with a single anomeric stabilization. The method begins with the synthesis of spiro ortho esters. The ortho ester is converted to a cyano acetal. Reductive lithiation of the cyano acetal generates an axial dialkoxylithium reagent, and intramolecular cyclization produces a new

  螺缩醛的合成是使用还原环化策略开发的，该策略可立体选择性地生成具有单一异头稳定作用的螺缩醛。该方法从合成螺原酸酯开始。原酸酯转化为氰基缩醛。氰基缩醛的还原锂化产生轴向二烷氧基锂试剂，分子内环化产生具有构型保留的新环。该策略是收敛的，只需几步即可生成复杂的螺缩醛。该方法将用于天然产物的合成，并将促进以前无法获得的逆热力学缩醛的合成。