(-)-4,6-O-bis(tert-butylsilylidene)-3-O-triisopropylsilyl-D-glucal | 262266-33-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (-)-4,6-O-bis(tert-butylsilylidene)-3-O-triisopropylsilyl-D-glucal
• 英文别名: 1,5-anhydro-2-deoxy-4,6-O-bis(tert-butylsilylidene)-3-O-triisopropylsilyl-D-arabino-hex-1-enitol；4,6-O-[bis(tert-butyl)silylene]-1,2-dideoxy-3-O-triisopropylsilyl-D-arabino-1-hexenopyranose；3-O-triisopropylsilyl-4,6-O-di-(tert-butyl)silanediyl-D-glucal；[(4aR,8R,8aR)-2,2-ditert-butyl-4,4a,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3,2]dioxasilin-8-yl]oxy-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 262266-33-1
• 化学式: C₂₃H₄₆O₄Si₂
• 分子量: 442.787
• InChiKey: IIIAIJPBKMHONI-NJYVYQBISA-N

物化性质

• 沸点：
  438.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.92
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-4,6-O-bis(tert-butylsilylidene)-3-O-triisopropylsilyl-D-glucal 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 正丁基锂 、 硼烷 、 四丁基氟化铵 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 46.5h， 生成 依帕列净
  参考文献：
  名称：

  吡喃葡萄糖基取代的苄基苯衍生物及其中间体的制备方法

  摘要：

  本发明涉及吡喃葡萄糖基取代的苄基苯衍生物及其中间体的制备方法。本发明涉及制备式(I)化合物的方法，其中基团R1如权利要求1中定义。本发明方法操作简单、产品收率高，选择性好，适合工业化生产。此外，本发明涉及在该方法中所获得的中间体。

  公开号：

  CN111253380A
• 作为产物：
  描述：

  D-葡萄烯糖 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 (-)-4,6-O-bis(tert-butylsilylidene)-3-O-triisopropylsilyl-D-glucal
  参考文献：
  名称：

  C-糖苷和C-二糖前体通过羰基化斯蒂勒偶联反应

  摘要：

  在CO气氛下，在Pd 2（dba）3和Ph 3存在下，可以将适当保护的1-苯乙烯醛衍生物羰基化并偶联到5-bromo-7-oxabicyclocyclo [2.2.1] hept-5-en-2上-yl衍生物。在1-碘葡糖醛和三丁基（乙烯基）锡烷或三丁基（呋喃-2-基）锡烷之间的羰基化斯蒂勒偶联也成功。还通过将1-苯乙烯醛与1-碘醛衍生物偶联而获得了交叉共轭的二烯酮。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(96)02367-2

文献信息

• A 3,4-<i>trans</i>-Fused Cyclic Protecting Group Facilitates α-Selective Catalytic Synthesis of 2-Deoxyglycosides
  作者：Edward I. Balmond、David Benito-Alifonso、Diane M. Coe、Roger W. Alder、Eoghan M. McGarrigle、M. Carmen Galan

  DOI：10.1002/anie.201403543

  日期：2014.7.28

  disaccharides or glycoconjugates with high α‐selectivity and yields (77–97 %) using a trans‐fused cyclic 3,4‐O‐disiloxane protecting group and TsOH⋅H2O (1 mol %) as a catalyst. Control of the anomeric selectivity arises from conformational locking of the intermediate oxacarbenium cation. Glucals outperform rhamnals because the C6 side‐chain conformation augments the selectivity.

  已经开发出一种实用的方法，使用反式稠合环状 3,4-O-二硅氧烷保护基团和 TsOH⋅H 2 O ，将葡糖和鼠李糖转化为具有高α-选择性和产率（77-97%）的二糖或糖缀合物（ 1 mol%) 作为催化剂。异头选择性的控制来自中间氧杂碳鎓阳离子的构象锁定。Glucals 优于鼠李糖醇，因为 C6 侧链构象增强了选择性。
• Synthesis and antifungal properties of papulacandin derivatives
  作者：Marjolein van der Kaaden、Eefjan Breukink、Roland J Pieters

  DOI：10.3762/bjoc.8.82

  日期：——

  Derivatives of an antifungal agent that targets the β-(1,3)-D-glucan synthase, papulacandin D, were synthesized and tested for activity. The papulacandin D structure contains a challenging benzannulated spiroketal unit, which is introduced in a palladium-catalyzed cross-coupling reaction of a glycal silanolate and an aryl iodide followed by an oxidative spiroketalization. Four different variants were made, differing in the nature of the acyl side chain with respect to the length, and in the number and stereochemistry of the double bonds. Moderate biological activity was observed for the derivatives with a side chain based on palmitic acid and linoleic acid.

  一种靶向β-(1,3)-D-葡聚糖合酶的抗真菌剂 papulacandin D 的衍生物已合成并进行了活性测试。papulacandin D 结构包含一个具有挑战性的苯环螺环糖醚单元，该单元是通过一种钯催化的糖环硅醇酸酯和芳基碘化物的交叉偶联反应引入的，随后进行氧化螺环糖醚化反应。制备了四种不同的变体，其在酰基侧链的性质、长度以及双键的数量和立体化学方面有所不同。基于棕榈酸和亚油酸的侧链的衍生物显示出中等生物活性。
• Cross-Coupling Reaction of Saccharide-Based Alkenyl Boronic Acids with Aryl Halides: The Synthesis of Bergenin
  作者：Kamil Parkan、Radek Pohl、Martin Kotora

  DOI：10.1002/chem.201304304

  日期：2014.4.7

  isolated yields was achieved. Both pinacol boronates were tested in a series of cross‐coupling reactions under Suzuki–Miyaura cross‐coupling conditions to obtain the corresponding aryl, heteroaryl, and alkenyl derivatives in high isolated yields. This methodology was applied to the formal synthesis of the glucopyranoside moiety of papulacandin D and the first total synthesis of bergenin.

  一种方便的合成途径使d -glucal和d -galactal频哪醇硼酸酯，以良好的产率分离出来制备达到了。两种频哪醇硼酸酯都在Suzuki–Miyaura交叉偶联条件下进行了一系列交叉偶联反应测试，从而以高分离产率获得了相应的芳基，杂芳基和烯基衍生物。该方法学适用于木瓜素D的吡喃葡萄糖苷部分的正式合成和佛手素的首次全合成。
• Gram-Scale Preparation of ap-(C-Glucopyranosyl)-L-phenylalanine Derivative by a Negishi Cross-Coupling Reaction
  作者：Malika Ousmer、Valérie Boucard、Nadège Lubin-Germain、Jacques Uziel、Jacques Augé

  DOI：10.1002/ejoc.200500690

  日期：2006.3

  p-(C-glucopyranosyl)-L-phenylalanine derivative protected to be directly incorporated into a peptidic chain is prepared in 37 % yield from glucose on a gram scale, with a Negishi cross-coupling reaction as the key step. Zincated glucal and p-iodo-L-phenylalanine are involved in this organometallic coupling, which gives rise to a link between the sugar and amino acid moieties in 90 % yield; the β-gluco

  以克规模从葡萄糖中以 37% 的产率制备被保护以直接掺入肽链的 p-(C-吡喃葡萄糖基)-L-苯丙氨酸衍生物，其中关键步骤是 Negishi 交叉偶联反应。锌化葡萄糖和对碘-L-苯丙氨酸参与这种有机金属偶联，从而以 90% 的产率在糖和氨基酸部分之间产生联系；C-吡喃糖基氨基酸的β-葡萄糖构型通过葡萄糖双键的立体选择性硼氢化作用确定。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• Aryl-β-C-glucosidation using glucal boronate: application to the synthesis of tri-O-methylnorbergenin
  作者：Shigeki Sakamaki、Eiji Kawanishi、Sumihiro Nomura、Tsutomu Ishikawa

  DOI：10.1016/j.tet.2012.05.035

  日期：2012.7

  Novel aryl-β-C-glucosidation method using glucal boronate was developed. This protocol can offer several advantages including use of non-toxic, easily handling glucal boronate as a crystalline solid and storable at room temperature for several months. Tri-O-methylnorbergenin (8,10-di-O-methylbergenin), an anti-HIV active bergenin derivative, was concisely synthesized by application of the aryl-β-C-glucosidation

  开发了使用葡糖基硼酸酯的新型芳基-β-C-葡糖苷化方法。该协议可以提供几个优点，包括使用无毒，易于处理的硼酸硼酸甘油酯为结晶固体，并且在室温下可以储存几个月。通过应用芳基-β-C-葡糖苷化方法，简明地合成了抗HIV活性的卑尔根衍生物三邻甲基降冰片原（8,10-二邻邻甲基卑尔根）。