7,7-ethylenedioxy-3-methylidene-cis-bicyclo[3.3.0]octane | 34085-82-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 7,7-ethylenedioxy-3-methylidene-cis-bicyclo[3.3.0]octane
• 英文别名: (3aR,6aS)-5-methylidenespiro[1,3,3a,4,6,6a-hexahydropentalene-2,2'-1,3-dioxolane]
• CAS: 34085-82-0
• 化学式: C₁₁H₁₆O₂
• 分子量: 180.247
• InChiKey: RROGEYVFOFJERA-AOOOYVTPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7,7-ethylenedioxy-3-methylidene-cis-bicyclo[3.3.0]octane 在 diethylzinc 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醚 、 水 、 丙酮 为溶剂， 生成 (3'aS,6'aR)-hexahydro-1'H-spiro[cyclopropane-1,2'-pentalene]-5'-one, cis
  参考文献：
  名称：

  hirsutene的合成-一种涉及不对称环氧片段化的方法

  摘要：

  由双环[3.3.0]辛酮完成hirsutene的正式合成。关键步骤是酰胺锂介导的螺-环氧片段化反应。研究了在环氧化物开放步骤中使用手性锂酰胺碱诱导不对称性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00622-x
• 作为产物：
  描述：

  (3aR,6aS)-7,7-(ethylidene acetal)bicyclo[3.3.0]octan-3-one 、 甲基三苯基溴化膦 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以90%的产率得到7,7-ethylenedioxy-3-methylidene-cis-bicyclo[3.3.0]octane
  参考文献：
  名称：

  hirsutene的合成-一种涉及不对称环氧片段化的方法

  摘要：

  由双环[3.3.0]辛酮完成hirsutene的正式合成。关键步骤是酰胺锂介导的螺-环氧片段化反应。研究了在环氧化物开放步骤中使用手性锂酰胺碱诱导不对称性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00622-x

文献信息

• Enantioselective opening of spiro epoxides derived from cis bicyclo[3.3.0]octan-3,7-dione using chiral lithium amide bases
  作者：John Leonard、Jacqueline D Hewitt、Dehimi Ouali、Stephen J Simpson、Roger F Newton

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97152-1

  日期：1990.1
• Synthesis of hirsutene — An approach involving asymmetric epoxide fragmentation
  作者：John Leonard、Lisa Bennett、Arshed Mahmood

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00622-x

  日期：1999.5

  A formal synthesis of hirsutene from bicyclo[3.3.0]octanone has been completed. The key step was a lithium amide mediated spiro-epoxide fragmentation reaction. The use of chiral lithium amide bases to induce asymmetry in the epoxide opening step was investigated.

  由双环[3.3.0]辛酮完成hirsutene的正式合成。关键步骤是酰胺锂介导的螺-环氧片段化反应。研究了在环氧化物开放步骤中使用手性锂酰胺碱诱导不对称性。
• Spiro epoxide fused cis bicyclo[3.3.0]octanes: enantioselective rearrangement and utilisation of the products in synthetic adventures
  作者：John Leonard、Jacqueline D Hewitt、Dehimi Ouali、Lisa R Bennett、Arshed Mahmood、Stephen J Simpson

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00375-7

  日期：2002.6

  The monoketal derived from cis-bicyclo[3.3.0]octane-3,7-dione was converted into the corresponding exo and endo epoxides. The meso exo epoxide was rearranged via enantioselective deprotonation using chiral lithium amide bases to provide a synthetically useful alcohol with up to 80% ee. In contrast it was discovered that, under the same conditions, a related epoxide was less reactive and provided the corresponding alcohol with only 23% ee, The use of these alcohol products in synthesis is also discussed. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.