diethyl (1-phenylprop-2-en-1-ylidene)malonate | 1609556-45-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (1-phenylprop-2-en-1-ylidene)malonate
• 英文别名: Diethyl 2-(1-phenylprop-2-enylidene)propanedioate；diethyl 2-(1-phenylprop-2-enylidene)propanedioate
• CAS: 1609556-45-7
• 化学式: C₁₆H₁₈O₄
• 分子量: 274.317
• InChiKey: PBOXBHYJFOCNRU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (1-phenylprop-2-en-1-ylidene)malonate 、 1-benzyl-tetrahydro-thiophenium tetrafluoroborate 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 以66%的产率得到diethyl {phenyl[(1R*,2R*)-2-phenylcyclopropyl]methylene}malonate
  参考文献：
  名称：

  硫叶立德和1,3-二烯之间的形式不对称（4 + 1）环化反应

  摘要：

  通过形式的不对称（4 + 1）环空策略开发了功能化的环戊烷类化合物的高度对映选择性合成。该方法包括手性硫醚和1,3-二烯之间的立体选择性环丙烷化反应，然后进行原位立体定向MgI 2催化的乙烯基环丙烷重排。该方法的特点是与官能团具有显着的兼容性，并具有高度的立体控制。

  DOI：

  10.1002/chem.201502579
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 哌啶 、 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 溴 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 以 四氯化碳 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 68.33h， 生成 diethyl (1-phenylprop-2-en-1-ylidene)malonate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Monosubstituted 1,1-Dicarbonyl Ester 1,3-Dienes

  摘要：

  The synthesis of various electron-deficient 1,1-dicarbonyl ester 1,3-dienes substituted in position 2 or 3 of the diene moiety has been developed.

  DOI：

  10.1055/s-0033-1340468

文献信息

• Formal Asymmetric (4+1) Annulation Reaction between Sulfur Ylides and 1,3-Dienes
  作者：Olivier Rousseau、Thierry Delaunay、Geoffroy Dequirez、Tran Trieu-Van、Koen Robeyns、Raphaël Robiette

  DOI：10.1002/chem.201502579

  日期：2015.9.7

  A highly enantioselective synthesis of functionalized cyclopentanoids by a formal asymmetric (4+1) annulation strategy was developed. The methodology consists of a stereoselective cyclopropanation reaction between chiral sulfur ylides and 1,3‐dienes followed by a, in situ, stereospecific MgI2‐catalyzed rearrangement of vinylcyclopropanes. This method is distinguished by a remarkable compatibility with

  通过形式的不对称（4 + 1）环空策略开发了功能化的环戊烷类化合物的高度对映选择性合成。该方法包括手性硫醚和1,3-二烯之间的立体选择性环丙烷化反应，然后进行原位立体定向MgI 2催化的乙烯基环丙烷重排。该方法的特点是与官能团具有显着的兼容性，并具有高度的立体控制。
• Synthesis of Monosubstituted 1,1-Dicarbonyl Ester 1,3-Dienes
  作者：Raphaël Robiette、Olivier Rousseau、Thierry Delaunay

  DOI：10.1055/s-0033-1340468

  日期：——

  The synthesis of various electron-deficient 1,1-dicarbonyl ester 1,3-dienes substituted in position 2 or 3 of the diene moiety has been developed.
• Asymmetric Sulfur-Ylide-Mediated Formal [4+1]-Annulation Reaction: Scope and Mechanism
  作者：Sébastien Clergue、Olivier Rousseau、Thierry Delaunay、Geoffroy Dequirez、Trieu-Van Tran、Soumia El Aakchioui、Gabriella Barozzino-Consiglio、Raphaël Robiette

  DOI：10.1002/chem.201801874

  日期：2018.8.6

  A formal [4+1]‐annulation strategy between sulfur ylides and 1,3‐dienes was developed to afford functionalized cyclopentanoids. The process consists of a stereoselective cyclopropanation reaction followed, in situ, by a stereospecific MgI2‐catalyzed vinylcyclopropane–cyclopentene rearrangement. The use of chiral sulfur ylides provided cyclopentanoids with excellent enantiocontrol. A combined experimental

  开发了一种在硫醚和1,3-二烯之间形成正式的[4 + 1]环化策略，以提供功能化的环戊烷类化合物。该过程包括立体选择性环丙烷化反应，然后原位进行立体特异性MgI 2催化的乙烯基环丙烷-环戊烯重排。手性硫的使用为环戊烷提供了优异的对映体控制能力。结合实验和计算机理的研究表明，重排的立体特异性可以由涉及碘化物的双重S N 2反应机理解释。