3-methylene-2-methyl-2-nonanol | 190136-68-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-methylene-2-methyl-2-nonanol
• 英文别名: 2-Methyl-3-methylidenenonan-2-ol
• CAS: 190136-68-6
• 化学式: C₁₁H₂₂O
• 分子量: 170.295
• InChiKey: KQBTWHMXDZNZBJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methylene-2-methyl-2-nonanol 在 Oxone 、 乙二胺四乙酸 、 C₁₈H₂₁NO₆ 、 四丁基硫酸氢铵 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-(2-Hexyloxiran-2-yl)propan-2-ol 、 2-(2-Hexyloxiran-2-yl)propan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  手性二环氧乙烷通过平面过渡态对 1,1-二取代末端烯烃进行不对称环氧化。

  摘要：

  各种 1,1-二取代末端烯烃已被研究用于使用手性酮催化剂的不对称环氧化。使用内酰胺酮可实现高达 88% ee，并且平面过渡态可能是主要反应途径。

  DOI：

  10.1021/jo801576k
• 作为产物：
  描述：

  2-溴辛-1-烯 、 丙酮 在 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 生成 3-methylene-2-methyl-2-nonanol
  参考文献：
  名称：

  一种新型钯催化烯丙醇不对称环羰基化制γ-丁内酯

  摘要：

  AbstractA catalyst system based on [Pd2(dba)3]·CHCl3/(‐)‐BPPM has been found to effect asymmetric cyclocarbonylation of certain prochiral allylic alcohols to produce good yields of optically enriched γ‐butyrolactones. The reaction was performed under an atmosphere of H2 (400 psi) and CO (400 psi) at 100°C in methylene chloride for 48 hours. Asymmetric cyclocarbonylation of allylic alcohols with aliphatic substituents proceeded with moderate enantioselectivities (ee = 25–43%). However, enantiomeric excesses of up to 83% were obtained for substrates containing aromatic substituents, in which case the ee was found to be more sensitive to steric, rather than to electronic factors. Recrystallization of the lactones containing an aromatic group from a mixture of CH2Cl2/Et2O/hexanes (0.5/1.0/8.5), by slow evaporation of the solvent or at low temperature, improved the enantiopurities to >98% ee on a reproducible basis. The asymmetric center of the aromatic lactones was assigned the (S)‐configuration based on the X‐ray crystal structure analysis of enantiopure (S)‐(+)‐3,3‐dimethyl‐2‐(2′‐methylphenyl)‐γ‐butyrolactone (2k). A hydridopalladium intermediate is believed to play a key role in this reaction. Enantioselectivity is thought to be brought about by the preferential formation of 6b. The carbon skeleton of 6b fits into the chiral scaffold of (‐)‐BPPM.

  DOI：

  10.1002/chem.19970030313