(2S,3S,5R,6R)-5,6-双(羟甲基)-2,3-二甲氧基-2,3-二甲基-1,4-二氧己环 | 241811-66-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (2S,3S,5R,6R)-5,6-双(羟甲基)-2,3-二甲氧基-2,3-二甲基-1,4-二氧己环
• 英文名称: (2R,3R,5S,6S)-5,6-dimethoxy-5,6-dimethyl-2,3-di(hydroxymethyl)-[1,4]-dioxane
• 英文别名: (2R,3R,5S,6S)-(3-hydroxymethyl-5,6-dimethoxy-5,6-dimethyl[1,4]dioxan-2-yl)methanol；(2S,3S,5R,6R)-5,6-Bis(hydroxymethyl)-2,3-dimethoxy-2,3-dimethyl-1,4-dioxane；[(2R,3R,5S,6S)-3-(hydroxymethyl)-5,6-dimethoxy-5,6-dimethyl-1,4-dioxan-2-yl]methanol
• CAS: 241811-66-5
• 化学式: C₁₀H₂₀O₆
• 分子量: 236.265
• InChiKey: RAIJJZVROJTPEU-IMSYWVGJSA-N

物化性质

• 熔点：
  118.0 to 122.0 °C
• 沸点：
  337.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  77.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S,5R,6R)-5,6-双(羟甲基)-2,3-二甲氧基-2,3-二甲基-1,4-二氧己环 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 palladium on activated charcoal 正丁基锂 、 草酰氯 、 2-(2,4,6-triisopropylbenzenesulfonyl)imidazole 、 氢气 、 sodium hydride 、 LiDBB 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 zinc(II) iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 101.0h， 生成 (7E,11E,2R,3S,6R,13S,14R,15S,18R,2'S,3'S,4a'S,5'S,6'S,8a'R)-13,15,19-tris(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-(2',3'-dimethoxy-5'-methoxymethoxy-2',3'-dimethyloctahydrobenzo[1',4']dioxin-6'-yl)-2,6,14,18,-tetramethylnonadeca-7,11-dien-3-ol
  参考文献：
  名称：

  antascomicin B 的全合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200500174
• 作为产物：
  描述：

  二甲基(2S,3S,5S,6S)-5,6-二甲氧基-5,6-二甲基-1,4-二恶烷-2,3-二羧酸酯 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以81%的产率得到(2S,3S,5R,6R)-5,6-双(羟甲基)-2,3-二甲氧基-2,3-二甲基-1,4-二氧己环
  参考文献：
  名称：

  由酒石酸和甘油酸衍生的新型有机催化剂，可用于直接的醛醇缩合反应

  摘要：

  描述了几种新的由酒石酸，甘油酸和吡咯烷部分衍生的基于吡咯烷的不对称有机催化剂的合成，并研究了它们在对映选择性羟醛方案的开发中的应用。研究了不同的质子供体基团，例如伯羟基或羧酸基团，或它们的不存在对有机催化剂效率的影响。发现酒石酸衍生的催化剂的构型和刚性的2,3-二缩丁烷的存在对醛醇缩合反应的立体选择性结果有很大的影响。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2012.08.008

文献信息

• Chiral <i>C</i>₂-Symmetric Ligands with 1,4-Dioxane Backbone Derived from Tartrates:  Syntheses and Applications in Asymmetric Hydrogenation
  作者：Wenge Li、Jason P. Waldkirch、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/jo020250t

  日期：2002.11.1

  Chiral 1,4-diphenylphosphines 5-7 as well as thioether 8 were synthesized from tartrates employing Ley's "BDA" and "Dispoke" methodologies as the key step. Rhodium(I) complexes with 5-7 are efficient catalysts for the asymmetric hydrogenation of beta-substituted enamides and MOM-protected beta-hydroxyl enamides, which furnished chiral amines or beta-amino alcohols with 94-->99% ee. These results indicated

  手性1,4-二苯基膦5-7以及硫醚8是由酒石酸盐合成的，采用Ley的“ BDA”和“ Dispoke”方法作为关键步骤。含5-7的铑（I）配合物是有效的催化剂，可用于β-取代的酰胺和MOM保护的β-羟基酰胺的不对称加氢，从而提供了94-> 99％ee的手性胺或β-氨基醇。这些结果表明，具有一般结构2的配体中的1，4-二恶烷骨架在稳定金属-配体螯合物构象中起重要作用。与具有一般结构1的类似配体相比，配体2具有更高的对映选择性。
• Stereoselectivity in Metal Carbene Addition to a Carbon-Carbon Triple Bond Tied to the Reactant Diazoacetate Through a Chiral Linker
  作者：Michael P. Doyle、Thomas M. Weathers、Yuanhua Wang

  DOI：10.1002/adsc.200600349

  日期：2006.11

  of a carbon-carbon triple bond onto a metal carbene for cyclopropene formation is opposite to that of a carbon-carbon double bond in the same system. Diazoacetates prepared from the butane-2,3-diacetals (BDA) of (L)- and (D)-threitol were employed to examine diastereoselectivity in cyclopropenation. The absolute configuration of the predominant isomer was opposite in intramolecular metal carbene additions

  在同一系统中，碳-碳三键在金属碳烯上形成环丙烯的轨迹与碳-碳双键的轨迹相反。由（L）-和（D）-苏糖醇的丁烷-2,3-二缩醛（BDA）制得的重氮乙酸酯用于检验环丙烷化中的非对映选择性。在向炔丙基和烯丙基取代基的分子内金属卡宾中，主要异构体的绝对构型是相反的。氨基甲酸二（II）氨基甲酸酯催化的重氮分解反应中的非对映选择性高达99：1，对底物和催化剂的匹配/不匹配选择性取决于催化剂的构型，并且优先顺序为：Rh 2（MEPY）4 > Rh 2（MEOX）4 > Rh2（MEAZ）4 > Rh 2（MPPIM）4。Cu（CH 3 CN）4 PF 6 / PhBox系统催化的反应以互补的匹配/不匹配选择性产生相同的非对映异构体，该选择性也达到99：1。
• Barlow, Jaqueline S.; Dixon, Darren J.; Foster, Alison C., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1999, # 12, p. 1627 - 1629
  作者：Barlow, Jaqueline S.、Dixon, Darren J.、Foster, Alison C.、Ley, Steven V.、Reynolds, Dominic J.

  DOI：——

  日期：——
• Asymmetric Total Synthesis of the 1-<i>e</i><i>pi</i>-Aglycon of the Cripowellins A and B
  作者：Dieter Enders、Achim Lenzen、Michael Backes、Carsten Janeck、Kelly Catlin、Marie-Isabelle Lannou、Jan Runsink、Gerhard Raabe

  DOI：10.1021/jo0518093

  日期：2005.12.1

  [GRAPHICS]The unusual [5.3.2]-bicyclic structure of the insecticidal Amaryllidaceae alkaloids cripowellin A (1) and B (2) has been synthesized for the first time via a sequence of Sharpless dihydroxylation, ring-closing metathesis, and intramolecular Heck reaction. The asymmetric synthesis of the 1-epiaglycon 82 proceeds with virtually complete diastereo- and enantioselectivity (de, ee >= 98%) in 13 steps and an overall yield of 5.6%. In addition, three alternative approaches toward the aglycon 3 are also described focusing on (1) the alkylation of the 2-benzazepinedithianes 35 and 36 with the electrophile 11, (2) a radical cyclization of the precursor (R/S,S,S)-39, and (3) an intramolecular arylation reaction of the aryl ketone 47.
• Total Synthesis of Antascomicin B
  作者：Dominic E. A. Brittain、Charlotte M. Griffiths‐Jones、Michael R. Linder、Martin D. Smith、Catherine McCusker、Jaqueline S. Barlow、Ryo Akiyama、Kosuke Yasuda、Steven V. Ley

  DOI：10.1002/anie.200500174

  日期：2005.4.29