（S）-4-（叔丁基）-2-（喹啉-2-基）-4,5-二氢噁唑 | 226387-12-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 中文名称: （S）-4-（叔丁基）-2-（喹啉-2-基）-4,5-二氢噁唑
• 英文名称: (S)-2-<4,5-dihydro-4-(1,1-dimethylethyl)oxazol-2-yl>quinoline
• 英文别名: 2-[4-(1,1-dimethylethyl)-4,5-dihydro-2-oxazolyl]quinoline；(S)-4-(tert-butyl)-2-(quinolin-2-yl)-4,5-dihydrooxazole；t-BuQuinox；tBu-QUOX；(4S)-4-tert-butyl-2-quinolin-2-yl-4,5-dihydro-1,3-oxazole
• CAS: 226387-12-8
• 化学式: C₁₆H₁₈N₂O
• 分子量: 254.332
• InChiKey: ZECIAWBAXVMXKI-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  34.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cobalt(II) chloride 、 （S）-4-（叔丁基）-2-（喹啉-2-基）-4,5-二氢噁唑 以 四氢呋喃 为溶剂， 以95%的产率得到C₁₆H₁₈Cl₂CoN₂O
  参考文献：
  名称：

  钴催化共轭二烯的区域和对映选择性马尔科夫尼科夫1,2-氢化硅烷化

  摘要：

  已经描述了通过喹啉-恶唑啉钴配合物催化的共轭二烯与伯硅烷的不对称1,2-Markovnikov氢化硅烷化。该方案为手性烯丙基二氢硅烷提供了一种高效方法，具有高区域选择性和对映选择性（最高96％ee）。该催化剂体系对于各种各样的共轭二烯是有效的，包括具有芳基和/或烷基取代基的单-和1，2-二取代的二烯。进一步地，使用吡啶-恶唑啉钴催化的对苯二甲酸逐步增长聚合反应，将产物用于合成含有对映体富集的烯丙基官能团的侧链的聚有机硅氧烷（有机硅共聚物）。涉及PhSiD 3反应的氘标记实验的结果 1,3-戊二烯表明，氢化硅烷化最有可能通过改良的Chalk-Harrod机理进行，该机理涉及将二烯的末端双键1,2-插入Co-Si键。

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b04481
• 作为产物：
  描述：

  在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 （S）-4-（叔丁基）-2-（喹啉-2-基）-4,5-二氢噁唑
  参考文献：
  名称：

  合并光氧化还原与铜催化：通过 1,4-杂芳基迁移实现对映选择性远程氰化

  摘要：

  我们通过1,4-杂芳基迁移开发了光氧化还原/Cu 双催化对映选择性远程氰化。已经进行了实验和计算研究以揭示反应机制并解释远程氰化过程的区域选择性和对映选择性的起源。该方法具有温和的条件、广泛的底物范围和良好的区域选择性和对映选择性，为通过官能团迁移进行催化剂控制的分子不对称主链重组提供了独特的方法。

  DOI：

  10.1039/d2cc04653a
• 作为试剂：
  描述：

  1-甲基环丙烷-1-羧酸 在 草酰氯 、 (1,5-cyclooctadiene)(methoxy)iridium(I) dimer 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 （S）-4-（叔丁基）-2-（喹啉-2-基）-4,5-二氢噁唑 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 1-methyl-N-(1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)propan-2-yl)cyclopropane-1-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  环丙烷的σ-键硼氢化

  摘要：

  烯烃的硼氢化反应是有机合成中的经典反应，其中烯烃与硼烷反应生成烷基硼烷，随后氧化生成醇。由于其高反应性，烯烃的双键（π键）可以很容易地与硼烷反应。然而，烷烃的单键（σ-键）从未发生反应。为了追求 σ 键断裂的发展，我们选择环丙烷作为模型底物，因为它们呈现相对较弱的 σ 键。在此，我们描述了环丙烷的铱催化硼氢化反应，产生 β-甲基烷基硼酸酯。这些异常支化的硼酸酯可以通过氧化或交叉偶联化学衍生化，从而获得天然产物合成和药物化学从业人员所需的“设计”产品。此外，

  DOI：

  10.1021/jacs.0c05213

文献信息

• Alkene Hydrofunctionalization Reactions
  申请人：Sigman Matthew S.

  公开号：US20090069580A1

  公开（公告）日：2009-03-12

  A reductive cross coupling reaction process for functionalization of a nucleophilic alkene can be achieved. The nucleophilic alkene and a nucleophilic cross coupling partner compound can be reacted in the presence of an oxidizable alcohol and a suitable catalyst to form a reductive coupling product. Various additives can also be useful to refine the process such as by mitigating certain undesirable intermediates, facilitating specific site selectivity for various substitutions or reaction sites, etc. Chiral additives can be optionally used which act to provide asymmetric catalysis, e.g. allow for regioselective and stereoselective production of reductive coupling products. A reductive cross coupling pathway can include oxidizing the oxidizable alcohol to form a catalyst hydride. The nucleophilic alkene can be inserted into the catalyst hydride to form a catalyst-alkyl intermediate. Further, the catalyst-alkyl intermediate can be transmetallized with the nucleophilic cross coupling partner compound to form a transmetallated intermediate. The catalyst can be reductively eliminated to form the reductive coupling product and a reduced catalyst. Finally, the reduced catalyst can be oxidized under aerobic conditions, for example with oxygen, to form the oxidized catalyst and subsequent repetition through the cyclic pathway.

  可以实现对亲核烯烃进行官能化的还原型交叉偶联反应过程。在可氧化醇和适当的催化剂存在下，亲核烯烃和亲核交叉偶联配体化合物可以发生反应，形成还原型偶联产物。各种添加剂也可用于优化该过程，例如通过减轻某些不良中间体，促进特定位点的选择性取代或反应位点等。还可以选择性地使用手性添加剂，用于提供不对称催化作用，例如实现还原型偶联产物的区域选择性和立体选择性生产。还原型交叉偶联途径可以包括将可氧化醇氧化以形成催化剂氢化物。亲核烯烃可以插入催化剂氢化物中，形成催化剂烷基中间体。此外，催化剂烷基中间体可以与亲核交叉偶联配体化合物发生转金属化反应，形成一个转金属化中间体。催化剂可以发生还原消除反应，形成还原偶联产物和还原催化剂。最后，还原催化剂可以在氧气等气氛条件下氧化，形成氧化催化剂，并通过循环途径进行后续重复。
• Investigating the Role of Ligand Electronics on Stabilizing Electrocatalytically Relevant Low-Valent Co(I) Intermediates
  作者：David P. Hickey、Christopher Sandford、Zayn Rhodes、Tobias Gensch、Lydia R. Fries、Matthew S. Sigman、Shelley D. Minteer

  DOI：10.1021/jacs.8b12634

  日期：2019.1.23

  ranging from hydrogen evolution to C-H functionalization. However, the use of such complexes often requires polydentate, bulky ligands to stabilize the catalytically active Co(I) oxidation state from deleterious disproportionation reactions to enable the desired reactivity. Herein, we describe the use of bidentate electronically asymmetric ligands as an alternative approach to stabilizing transient Co(I)

  钴配合物作为电催化剂在从析氢到 CH 功能化的应用中显示出巨大的潜力。然而，此类配合物的使用通常需要多齿、庞大的配体来稳定具有催化活性的 Co(I) 氧化态，以免发生有害的歧化反应，从而实现所需的反应性。在此，我们描述了使用双齿电子不对称配体作为稳定瞬态 Co(I) 物种的替代方法。使用电化学生成的 Co(I) 配合物的歧化率作为稳定性模型，我们测量了用一系列 N，N-二齿配体制备的配合物的相对稳定性。虽然 Co(I)Cl 配合物的稳定性与实验测量的热力学性质有关，与外球电子转移过程一致，发现评估的一组连接的 Co(I)Br 配合物优先被电子不对称配体稳定，证明了另一种歧化机制。这些结果使人们对有机金属配合物歧化所涉及的基本过程有了更深入的了解，并允许鉴定出有望开发新型电催化反应的钴配合物。
• Pd(II)/^<i>t</i>Bu-quinolineoxazoline: An Air-Stable and Modular Chiral Catalyst System for Enantioselective Oxidative Cascade Cyclization
  作者：Wei He、Kai-Tai Yip、Nian-Yong Zhu、Dan Yang

  DOI：10.1021/ol902348t

  日期：2009.12.17

  An air-stable and structurally tunable chiral tBu-quinolineoxazoline/Pd(II) catalyst system has been developed for the enantioselective oxidative cascade cyclization of a variety of disubstituted olefinic substrates, with the apparent advantages of good yields and excellent enantioselectivities (up to 98% ee) and diastereoselectivities (dr >24:1). A transition-state model has also been proposed to

  已开发出一种空气稳定且结构可调的手性t Bu-喹啉恶唑啉/ Pd（II）催化剂体系，用于多种二取代烯烃底物的对映选择性氧化级联环化，具有明显的优势，即收率高和对映选择性极好（高达98 ％ee）和非对映选择性（dr> 24：1）。还提出了一种过渡状态模型来解决出色的立体声控制问题。
• Pd-catalyzed asymmetric aza-Wacker-type cyclization reaction of olefinic tosylamides
  作者：Feng Jiang、Zhengxing Wu、Wanbin Zhang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.07.084

  日期：2010.9

  The Pd-catalyzed asymmetric aza-Wacker-type cyclization reaction of the olefinic tosylamides with molecular oxygen as the green oxidant was developed. Under the optimized conditions, excellent catalytic activity and good enantioselectivity with up to 74% ee were obtained with quinolineoxazoline ligands. This reaction provides direct and easy access to chiral nitrogen-containing heterocycles which retain

  进行了以分子氧为绿色氧化剂的烯丙基甲苯磺酰胺的Pd催化不对称氮杂-Wacker型环化反应。在优化的条件下，喹啉恶唑啉配体获得了优异的催化活性和良好的对映选择性，ee高达74％。该反应提供了直接且容易地获得保留烯烃官能度的手性含氮杂环的方法。
• Palladium(II)-Catalyzed Enantioselective Aerobic Dialkoxylation of 2-Propenyl Phenols:  A Pronounced Effect of Copper Additives on Enantioselectivity
  作者：Yang Zhang、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/ja070263u

  日期：2007.3.1

  A direct O-2-coupled Pd(II)-catalyzed enantioselective dialkoxylation of 2-propenylphenols has been developed by utilizing chiral quinoline oxazoline ligands. A detrimental effect of added copper salts on enantioselectivity was observed which is attributed to the displacement of the chiral ligand off of Pd(II).