4-bromo-2,2,5,5-tetramethylcyclohexane-1,3-dione | 42221-72-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 4-bromo-2,2,5,5-tetramethylcyclohexane-1,3-dione
• 英文别名: 4-Bromo-2,2,5,5-tetramethyl-1,3-cyclohexanedione
• CAS: 42221-72-7
• 化学式: C₁₀H₁₅BrO₂
• 分子量: 247.132
• InChiKey: ICEXMQFWIVFTFI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  117 °C
• 沸点：
  292.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.296±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-bromo-2,2,5,5-tetramethylcyclohexane-1,3-dione 在 cerium(III) chloride heptahydrate 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4-exo-hydroxy-3,3,6,6-tetramethylbicyclo[3.1.0]hexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  由β，γ-不饱和环己醇合成外消旋和垢状顺式菊酸

  摘要：

  2,2,5,5-四甲基环己烷-1,3-二酮是顺式菊苣酸的有价值的原料前体。（1 S）-立体异构体是除虫菊酯I的前体，而除虫菊酯I是菊花活性最强的天然杀虫剂，而（1 R）-立体异构体被有效地转化为溴氰菊酯，这是最活跃的市售除虫菊酯杀虫剂。为此，已经确定了几种中间体，并成功使用了各种中间体。

  DOI：

  10.1002/hlca.201200393
• 作为产物：
  描述：

  2,2,5,5-四甲基环己烷-1,3-二酮 在 溴 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 0.5h， 以63%的产率得到4-bromo-2,2,5,5-tetramethylcyclohexane-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  由β，γ-不饱和环己醇合成外消旋和垢状顺式菊酸

  摘要：

  2,2,5,5-四甲基环己烷-1,3-二酮是顺式菊苣酸的有价值的原料前体。（1 S）-立体异构体是除虫菊酯I的前体，而除虫菊酯I是菊花活性最强的天然杀虫剂，而（1 R）-立体异构体被有效地转化为溴氰菊酯，这是最活跃的市售除虫菊酯杀虫剂。为此，已经确定了几种中间体，并成功使用了各种中间体。

  DOI：

  10.1002/hlca.201200393

文献信息

• SUBSTITUTED BICYCLIC HETEROARYL COMPOUNDS AS RXR AGONISTS
  申请人：CONNEXIOS LIFE SCIENCES PVT. LTD.

  公开号：US20160333004A1

  公开（公告）日：2016-11-17

  The present invention relates to certain substituted bicyclic compounds that are agonists of RXR and which are therefore useful in the treatment of certain disorders that can be prevented or treated by activation of this receptor. In addition the invention relates to the compounds, methods for their preparation, pharmaceutical compositions containing the compounds and the uses of these compounds in the treatment of certain disorders.

  本发明涉及某些替代的双环化合物，它们是RXR的激动剂，因此在预防或治疗可以通过激活该受体来预防或治疗的某些疾病的治疗中有用。此外，本发明涉及这些化合物、其制备方法、含有这些化合物的药物组合物以及这些化合物在治疗某些疾病中的用途。
• Photochemistry of Non-enolizable β-Diketones Containing Cyclopropane Ring in Conjugation
  作者：Taiiti Okada、Koiti Kamogawa、Mituyosi Kawanisi、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1246/bcsj.43.2908

  日期：1970.9

  Irradiation of bicyclo[3.1.0]hexane-2,4-diones affords isomeric enol lactones retaining the cyclopropane ring. In contrast, photoreaction of 6,6-dimethylspiro[2.5]octane-4,8-dione in ethanol results in the formation of an isomeric benzofuran derivative and dimedone-acetaldehyde condensation product. Cleavage of the cyclopropane ring is characteristic of the behavior of the latter β-diketone.

  双环[3.1.0]己烷-2,4-二酮的辐照提供保留环丙烷环的异构烯醇内酯。相比之下，6,6-二甲基螺[2.5] 辛烷-4,8-​​二酮在乙醇中的光反应导致形成异构苯并呋喃衍生物和二甲酮-乙醛缩合产物。环丙烷环的裂解是后者β-二酮行为的特征。
• Selected regiocontrolled transformations applied to the synthesis of (1S)-cis-chrysanthemic acid from (1S)-3,4-epoxy-2,2,5,5-tetramethylcyclohexanol
  作者：Alain Krief、Humaira Y. Gondal、Adrian Kremer

  DOI：10.1039/b808695h

  日期：——

  (1S)-cis-Chrysanthemic acid has been prepared in a few steps with complete control of the relative and absolute stereochemistry using regiocontrolled epoxide ring opening, diol mono-oxidation and cyclopropanation.

  (1S)-顺式-菊酸的制备包括几个步骤，通过控制相对和绝对立体化学，使用区域控制的环氧化物开环、二醇单氧化和环丙烷化。
• Novel stereoselective route to cis-chrysanthemic acid
  作者：A. Krief、D. Surleraux、H. Frauenrath

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82293-5

  日期：——

  The stereoselective synthesis of -chrysanthemic acid has been achieved from 2, 2-dimethyl dimedone by a short sequence of efficient reactions.

  -Chrysanthemic acid的立体选择性合成已通过短序列的有效反应从2，2-二甲基二酮完成。
• Novel synthesis of (d,l)-cis-chrysanthemic acid involving α,α′-dibromination of 2,2,5,5-tetramethylcyclohexane-1,3-dione: application to the enantioselective synthesis of (1R)-cis-chrysanthemic acid
  作者：Alain Krief、Willy Dumont、Adrian Kremer

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.03.001

  日期：2009.5

  cis-Chrysanthemic acid has been prepared in a few steps from dimethyldimedone via dibromination at alpha positions of each carbonyl carbons. The trans-dibromide which is almost exclusively formed has been isomerized to its cis-stereoisomer by highly chemoselective tandem H/K–K/H exchanges involving potassium bases at low temperature (<−40 °C). Carbocyclization of the potassium enolate intermediate

  顺式-菊苣酸是由二甲基二甲酮通过在每个羰基碳原子的α位进行二溴化而制备的。几乎完全形成的反式-二溴化物在低温（<-40°C）下通过涉及钾碱的高度化学选择性的串联H / K-K / H交换已异构化为顺式-立体异构体。烯醇钾中间体的碳环化发生在-30°C左右，并提供双环[3.1.0]-己烷骨架。锂基的行为不同，主要导致Br / M交换，而不是H / M交换。在利用现有技术的对映选择性金属化反应来实现（1 R）-顺式的对映选择性合成方面，我们一直没有成功-菊苣酸使用公开的策略。因此，这仍然是挑战。