endo-2-(hydroxymethyl)bicyclo<2.2.2>oct-5-ene | 15181-03-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: endo-2-(hydroxymethyl)bicyclo<2.2.2>oct-5-ene
• 英文别名: 5-endo-hydroxymethylbicyclo[2.2.2]oct-2-ene；bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-ylmethanol；endo-2-Hydroxymethylbicyclo<2,2,2>oct-5-en；2-endo-Hydroxymethyl-bicyclo<2.2.2>octen-(5)；(1beta,4beta)-Bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2alpha-methanol；[(1R,2R,4R)-2-bicyclo[2.2.2]oct-5-enyl]methanol
• CAS: 15181-03-0
• 化学式: C₉H₁₄O
• 分子量: 138.21
• InChiKey: KOCJWKFHBTXNJS-VGMNWLOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  endo-2-(hydroxymethyl)bicyclo<2.2.2>oct-5-ene 在 吡啶 、 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 碘 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 二甲基亚砜 、 potassium iodide 、 sodium iodide 、 potassium hydroxide 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 十二烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙二醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 69.17h， 生成 2-(but-3-en-1-yl)phenol
  参考文献：
  名称：

  聚捻烷烃纳米棒的合成研究

  摘要：

  概述了引人入胜的烃纳米棒聚twistane的合成策略。我们的方法旨在从前体开始聚合乙炔，该前体会为聚捻度的形成提供螺旋偏压。研究了过渡金属催化的聚合和自由基聚合。合成了两个潜在的引发剂分子，可用于任何一种方法。尽管未观察到预期的区域选择性，但获得了不同寻常的有机钯配合物和许多具有新颖碳骨架的化合物。

  DOI：

  10.1021/jo502618g
• 作为产物：
  描述：

  methyl (1S,2S,4S)-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 16.0h， 以94%的产率得到endo-2-(hydroxymethyl)bicyclo<2.2.2>oct-5-ene
  参考文献：
  名称：

  聚捻烷烃纳米棒的合成研究

  摘要：

  概述了引人入胜的烃纳米棒聚twistane的合成策略。我们的方法旨在从前体开始聚合乙炔，该前体会为聚捻度的形成提供螺旋偏压。研究了过渡金属催化的聚合和自由基聚合。合成了两个潜在的引发剂分子，可用于任何一种方法。尽管未观察到预期的区域选择性，但获得了不同寻常的有机钯配合物和许多具有新颖碳骨架的化合物。

  DOI：

  10.1021/jo502618g

文献信息

• Immobilization of MacMillan Imidazolidinone as Mac-SILC and its Catalytic Performance on Sustainable Enantioselective Diels-Alder Cycloaddition
  作者：Hisahiro Hagiwara、Toshihiro Kuroda、Takashi Hoshi、Toshio Suzuki

  DOI：10.1002/adsc.200900865

  日期：2010.3.22

  (Mac‐SILC) in the pores of silica gel with the aid of an ionic liquid – 1‐butyl‐3‐methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide. The heterogenized organocatalyst was utilized for the enantioselective Diels–Alder reaction of cyclopentadiene and cinnamaldehyde, recovered by simple filtration and subsequent evacuation, and repeatedly used up to six times in 81% average chemical yield, 87% ee for endo‐

  麦克米伦的咪唑啉酮催化剂作为负载型离子液体催化剂（Mac‐SILC）借助离子液体– 1-丁基-3-甲基咪唑双（三氟甲基磺酰基）酰亚胺固定在硅胶孔中。所述多相有机催化剂是用于环戊二烯与肉桂醛的对映选择性狄尔斯-阿尔德反应，回收通过简单过滤和随后的抽空，并重复使用多达六次在81％的平均化学产率，87％ee值用于内切-和80％ee值用于exo产品。Mac‐SILC对多种基材均有效。
• Investigation of a new chiral auxiliary derived chemoenzymatically from toluene: experimental and computational study
  作者：Ivan Šnajdr、Jordan Froese、Travis Dudding、Pavlína Horáková、Tomáš Hudlický

  DOI：10.1139/cjc-2016-0327

  日期：2016.10

  OPLS3 force field. The use of the auxiliary group in the alkylation of appended esters proved disappointing. Diels-Alder cycloaddition of an acrylate, derived from the auxiliary group, with cyclohexadiene furnished a mixture of diastereomeric adducts in essentially equal amounts. The adducts were separated and the corresponding enantiomeric residues were isolated with good enantiomeric excess. Evidence

  研究了由甲苯的酶促衍生的顺式芳烃二氢二醇代谢物制备的三环手性助剂作为几种不同反应中不对称诱导的手段。将助剂转化为恶氮丙啶，并将其在羟基化中的效用与戴维斯的恶氮丙啶进行比较，提供低水平的对映体过量。提供了对该反应中立体感应起源的洞察，它基于使用 OPLS3 力场的计算蒙特卡洛多重最小值 (MCMM) 搜索。在附加酯的烷基化中使用辅助基团证明令人失望。衍生自辅助基团的丙烯酸酯与环己二烯的狄尔斯-阿尔德环加成反应提供基本等量的非对映加合物的混合物。分离加合物并以良好的对映体过量分离相应的对映体残基。缺乏上述过程中合理水平的不对称诱导的证据。经验...
• Optically Active Axially Chiral Anilide and Maleimide Derivatives as New Chiral Reagents:  Synthesis and Application to Asymmetric Diels−Alder Reaction
  作者：Osamu Kitagawa、Hirotaka Izawa、Kiyonobu Sato、Akira Dobashi、Takeo Taguchi、Motoo Shiro

  DOI：10.1021/jo9721711

  日期：1998.4.1

  New axially chiral N-acryl-N-allyl-o-tert-butylanilide and N-(o-tert-butylphenyl)-2-methylmaleimide with high optical purity and definite absolute configurations were prepared from o-tert-butylaniline and (S)-O-acetyl lactic acid or (R)-2-methylsuccinic acid, respectively. Iodine- or Lewis acid-mediated asymmetric Diels-Alder reaction of these axially chiral compounds with various dienes proceeded

  由邻叔丁基苯胺和（S）制备具有高光学纯度和绝对绝对构型的新型轴向手性N-丙烯酸-N-烯丙基-邻叔丁基苯胺和N-（邻叔丁基苯基）-2-甲基马来酰亚胺-O-乙酰乳酸或（R）-2-甲基琥珀酸。这些轴向手性化合物与各种二烯的碘或路易斯酸介导的不对称Diels-Alder反应以较高的内和非对映选择性进行。
• Absolute Configurations and Chiroptical Properties of Optically Active Derivatives of Tricyclo[4.3.0.0^3,8]nonane (“Twist-brendane”)
  作者：Masao Nakazaki、Koichiro Naemura、Sigeyuki Harita

  DOI：10.1246/bcsj.48.1907

  日期：1975.6

  (+)-Tricyclo[4.3.0.03,8]nonane (“twist-brendane”) was synthesized via (+)-tricyclo[4.3.0.03,8]nonan-9-one from (+)-endo-2-carboxybicyclo[2.2.2]oct-5-ene. Optically active derivatives of twist-brendane with two functional groups such as (−)-2,9-twist-brendanedione and (−)-9-methylenetwist-brendan-2-one were synthesized from (−)-endo-2-carboxybicyclo[2.2.2]oct-5-ene. Absolute configurations of the compounds

  (+)-Tricyclo[4.3.0.03,8]nonane (“twist-brendane”) 是通过 (+)-tricyclo[4.3.0.03,8]nonan-9-one 从 (+)-endo-2-carboxybicyclo 合成的[2.2.2]oct-5-ene。由 (-)-endo-2-carboxybicyclo 合成具有两个官能团如 (-)-2,9-twist-brendanedione 和 (-)-9-methylenetwist-brendan-2-one 的旋光活性衍生物[2.2.2]oct-5-ene。建立了化合物的绝对构型并讨论了它们的手性。
• Generation of carbon-carbon double bonds from .beta.-oxygenated phenylseleno, phenylthio, and iodo species. A new use for the chlorotrimethylsilane-sodium iodide reagent
  作者：Derrick L. J. Clive、Vilas N. Kale

  DOI：10.1021/jo00315a001

  日期：1981.1