methyl (1S,2S,4S)-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carboxylate | 54515-88-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (1S,2S,4S)-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carboxylate
• CAS: 54515-88-7
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: OBJNRAIEXAXEPB-YIZRAAEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1S,2S,4S)-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carboxylate 在 吡啶 、 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 碘 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 二甲基亚砜 、 potassium iodide 、 sodium iodide 、 potassium hydroxide 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 十二烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙二醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 85.17h， 生成 2-(but-3-en-1-yl)phenol
  参考文献：
  名称：

  聚捻烷烃纳米棒的合成研究

  摘要：

  概述了引人入胜的烃纳米棒聚twistane的合成策略。我们的方法旨在从前体开始聚合乙炔，该前体会为聚捻度的形成提供螺旋偏压。研究了过渡金属催化的聚合和自由基聚合。合成了两个潜在的引发剂分子，可用于任何一种方法。尽管未观察到预期的区域选择性，但获得了不同寻常的有机钯配合物和许多具有新颖碳骨架的化合物。

  DOI：

  10.1021/jo502618g
• 作为产物：
  描述：

  1,3-环己二烯 、 丙烯酸甲酯（MA） 在 cyclohexa-1,3-diene 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以95%的产率得到methyl (1S,2S,4S)-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷离子催化的具有挑战性的 Diels-Alder 反应：强路易斯酸隐藏质子催化的危险

  摘要：

  三配位硅阳离子显着的路易斯酸性导致路易斯酸催化异常反应。然而，强路易斯酸催化的缺点是，它们确实有可能通过各种机制介导质子的形成，因此释放的布朗斯台德酸甚至可能超过路易斯酸作为真正的催化剂。这是一个经常被忽视的点。消除隐藏的质子催化途径的一种方法是添加质子清除剂。由我们的二茂铁稳定的硅阳离子催化的低温 Diels-Alder 反应就是这样一种情况，必须仔细检查质子催化的可能性。然而，添加常见的受阻碱 2,6-二-叔丁基吡啶导致缓慢分解并形成相应的吡啶鎓离子。观察到硅阳离子的定量去质子化与更碱性的 (Mes)(3)P 以产生鏻离子。氘标记实验证实质子是从二茂铁骨架中提取的。在量子化学计算的基础上提出了一种合理的质子形成机制。诚然，这是一个特殊情况，但表明必须仔细审查质子清除剂的使用，因为质子的形成可能会被激发而不是被阻止。质子催化的 Diels-Alder 反应在文献中没有得到很好的记录，此处包含使用

  DOI：

  10.1021/ja211856m

文献信息

• Taming the Silylium Ion for Low-Temperature Diels-Alder Reactions
  作者：Hendrik F. T. Klare、Klaus Bergander、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.200904520

  日期：2009.11.16

  trivalent silicon cation stabilized by an electron‐rich transition metal as the “hot” Lewis acidic site catalyzes challenging Diels–Alder reactions at low temperatures with excellent reaction rates and selectivities (see scheme). In addition to the chemical stability of the silylium ion catalyst (in CH2Cl2), the potential of these reactive compounds is also discussed.

  有些人喜欢它：一种新型的基于硅的路易斯酸，具有三价硅阳离子，该阳离子被富电子的过渡金属稳定，作为“热”路易斯酸性位点，可在低温下催化具有挑战性的Diels-Alder反应，并具有出色的反应速率和选择性（请参见方案）。除了硅离子催化剂的化学稳定性（在CH 2 Cl 2中）之外，还讨论了这些反应性化合物的潜力。
• Investigation of a new chiral auxiliary derived chemoenzymatically from toluene: experimental and computational study
  作者：Ivan Šnajdr、Jordan Froese、Travis Dudding、Pavlína Horáková、Tomáš Hudlický

  DOI：10.1139/cjc-2016-0327

  日期：2016.10

  OPLS3 force field. The use of the auxiliary group in the alkylation of appended esters proved disappointing. Diels-Alder cycloaddition of an acrylate, derived from the auxiliary group, with cyclohexadiene furnished a mixture of diastereomeric adducts in essentially equal amounts. The adducts were separated and the corresponding enantiomeric residues were isolated with good enantiomeric excess. Evidence

  研究了由甲苯的酶促衍生的顺式芳烃二氢二醇代谢物制备的三环手性助剂作为几种不同反应中不对称诱导的手段。将助剂转化为恶氮丙啶，并将其在羟基化中的效用与戴维斯的恶氮丙啶进行比较，提供低水平的对映体过量。提供了对该反应中立体感应起源的洞察，它基于使用 OPLS3 力场的计算蒙特卡洛多重最小值 (MCMM) 搜索。在附加酯的烷基化中使用辅助基团证明令人失望。衍生自辅助基团的丙烯酸酯与环己二烯的狄尔斯-阿尔德环加成反应提供基本等量的非对映加合物的混合物。分离加合物并以良好的对映体过量分离相应的对映体残基。缺乏上述过程中合理水平的不对称诱导的证据。经验...
• A step toward polytwistane: synthesis and characterization of C₂-symmetric tritwistane
  作者：Martin Olbrich、Peter Mayer、Dirk Trauner

  DOI：10.1039/c3ob42152j

  日期：——

  Twistane is a classic hydrocarbon with fascinating stereochemical properties. Herein we describe a series of oligomers of twistane that converges on a chiral nanorod, which we term polytwistane. A member of this series, C2-symmetric tritwistane, has been synthesized for the first time.

  Twistane 是一种经典的碳氢化合物，具有迷人的立体化学性质。在这里，我们描述了一系列聚集在手性纳米棒上的扭烷低聚物，我们将其称为聚扭烷。该系列的一个成员，C2-对称三扭烷，是首次合成的。
• Silica and alumina modified by Lewis acids as catalysts in Diels-Alder reactions of carbonyl-containing dienophiles
  作者：Carlos Cativiela、José M. Fraile、José I. García、José A. Mayoral、Elisabet Pires、Ana J. Royo、François Figueras、Louis C. de Ménorval

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89919-1

  日期：1993.5

  contain strong Lewis acids sites and are efficient catalysts in Diels-Alder reactions of carbonyl-containing dienophiles. In cyclopentadiene reactions, high conversions and endo/exo selectivities are obtained in short reaction times, without excess of diene and with a small amount of catalyst at room temperature. With less reactive dienes, temperature, diene proportion and reaction times must be increased

  几种铝和钛衍生物负载在二氧化硅和氧化铝上。所获得的某些固体含有强路易斯酸位点，并且是含羰基双亲亲试剂的狄尔斯-阿尔德反应的有效催化剂。在环戊二烯反应中，在短的反应时间内即可获得高转化率和内/外选择性，而无需过量的二烯和在室温下使用少量的催化剂。如果反应性二烯较少，则必须增加温度，二烯比例和反应时间。然而，获得了高区域选择性和内/外选择性。当用二乙基氯化铝处理二氧化硅而获得的催化剂在回收或在露天中保存一个月时，仍保留了很大的催化活性。
• Norbornene based-sulfide-stabilized silylium ions: synthesis, structure and application in catalysis
  作者：Aymeric Dajnak、Gül Altınbaş Özpınar、Romaric Lenk、Nathalie Saffon-Merceron、Antoine Baceiredo、Tsuyoshi Kato、Thomas Müller、Eddy Maerten

  DOI：10.1039/d1dt04009j

  日期：——

  A norbornene-based sulfide stabilized silylium ion 4 has been synthesized. The S–Si interaction was studied in solution and in the solid state by NMR spectroscopy and X-ray diffraction analysis as well as DFT calculations. Unlike the previously reported phosphine-stabilized silylium ion VII, behaving as a Lewis pair, calculations predict that 4 should behave as a Lewis acid toward acrylate derivatives

  已经合成了一种基于降冰片烯的硫化物稳定的甲硅烷离子4 。通过 NMR 光谱和 X 射线衍射分析以及 DFT 计算研究了溶液和固态中的 S-Si 相互作用。与先前报道的膦稳定的甲硅烷离子VII不同，表现为路易斯对，计算预测4应该表现为对丙烯酸酯衍生物的路易斯酸。事实上，碱稳定的甲硅烷离子4已成为一种易于处理的基于甲硅烷离子的路易斯酸催化剂，特别是对于具有低反应性二烯和加氢脱氟反应的 Diels-Alder 环加成反应。