4-[(6R,7aR)-8,8-dimethyl-2,2-dioxidotetrahydro-3a,6-methano-2,1-benzisothiazol-1(4H)-yl]-4-oxobutan-2-one | 153897-27-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 4-[(6R,7aR)-8,8-dimethyl-2,2-dioxidotetrahydro-3a,6-methano-2,1-benzisothiazol-1(4H)-yl]-4-oxobutan-2-one
• 英文别名: Oppolzer sultam；N-acetoacetyl-(2R)-bornane-10,2-sultam；1-[(1S,5R,7R)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3lambda6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-4-yl]butane-1,3-dione；1-[(1S,5R,7R)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3λ6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-4-yl]butane-1,3-dione
• CAS: 153897-27-9
• 化学式: C₁₄H₂₁NO₄S
• 分子量: 299.391
• InChiKey: ORQPXROGLJJODJ-JTNHKYCSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  79.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-[(6R,7aR)-8,8-dimethyl-2,2-dioxidotetrahydro-3a,6-methano-2,1-benzisothiazol-1(4H)-yl]-4-oxobutan-2-one 在 哌啶 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (2R)-bornane-10,2-sultam
  参考文献：
  名称：

  合成手性，高度官能化的2-氨基-4-芳基-4 H-吡喃的方法的开发

  摘要：

  描述了不对称合成高度官能化的2-氨基-4-芳基-4 H-吡喃的新方法的开发。两个替代的合成路线：1,4-共轭加成的手性β酮酯的3或Ñ -acetoacetyl磺内酰胺11至arylidenemalononitriles 6，并且迈克尔加成丙二腈对映异构体纯α-acetylcinnamates 5，已经设计。取决于手性助剂，以低[（-）-薄荷醇，（-）-冰片，（-）-乳酸乙酯]至良好（Oppolzer's sultam）非对映异构体过量得到所得的4 H-吡喃。化合物12a的次要异构体中新立体中心的绝对构型通过X射线衍射分析确定为S。用氢化铝锂对4 H-吡喃12进行的还原裂解得到对映体纯的或富集的醇14。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87029-0
• 作为产物：
  描述：

  在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 4-[(6R,7aR)-8,8-dimethyl-2,2-dioxidotetrahydro-3a,6-methano-2,1-benzisothiazol-1(4H)-yl]-4-oxobutan-2-one
  参考文献：
  名称：

  β-酮酸酯的不对称烷基化：手性苏丹娜衍生的乙酰乙酰基等价物的合成和迈克尔加成

  摘要：

  报道了手性乙酰乙酰基等同物1与芳基丙二腈3的合成和迈克尔反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)73900-1

文献信息

• The Contribution Made by Triphenylphosphane in the Putative Catalysis by Ruthenium Species in Conjugate Additions of β-Dicarbonyl Compounds
  作者：Maria Lumbierres、Caroline Marchi、Marcial Moreno-Mañas、Rosa M. Sebastián、Adelina Vallribera、Elena Lago、Elies Molins

  DOI：10.1002/1099-0690(200106)2001:12<2321::aid-ejoc2321>3.0.co;2-y

  日期：2001.6

  Triphenylphosphane catalyzes conjugate additions of β-dicarbonyl compounds to π-acceptor olefins and dialkyl azodicarboxylates. Formation of quaternary centers at the nucleophiles has been achieved. The catalytic action of tris(triphenylphosphane)ruthenium(II) chloride and tetrakis(triphenylphosphane)ruthenium(II) hydride is at least partially due to the phosphane ligand.

  三苯基膦催化 β-二羰基化合物与 π-受体烯烃和偶氮二羧酸二烷基酯的共轭加成。已实现在亲核试剂处形成四元中心。三（三苯基膦）氯化钌（II）和四（三苯基膦）氢化钌（II）的催化作用至少部分归因于磷烷配体。
• Reaction of Hydrazines with N-Acetoacetyl Derivatives of (4S)-4-Benzyloxazolidin-2-one and (2R)-Bornane-10,2-sultam in Very Acidic Media to Give Pyrazoles Retaining the Chiral Moiety at C-3(5)
  作者：Marcial Moreno-Mañas、Rosa María Sebastián、Adelina Vallribera、Francesca Carini

  DOI：10.1055/s-1999-3683

  日期：——

  Reaction of hydrazines with acetoacetamides affords pyrazoles retaining the amine moiety. Evans oxazolidinone and Oppolzer sultam have been incorporated into pyrazoles.

  肼与乙酰乙酰胺反应生成保留胺分子的吡唑。Evans oxazolidinone 和 Oppolzer sultam 已被并入吡唑中。
• Electrochemically-initiated Michael addition of chiral acetoacetic derivatives to methyl vinyl ketone: stereocontrolled construction of quaternary carbon centers
  作者：Laura Palombi、Marta Feroci、Monica Orsini、Achille Inesi

  DOI：10.1016/s0957-4166(02)00636-5

  日期：2002.10

  Stereoselective conjugate addition of chiral β-dicarbonyl derivatives to methyl vinyl ketone was promoted by electrolysis, using a catalytic amount of electricity. With respect to the metal-catalyzed methods, the electrochemical, metal-free conditions resulted in enhanced reactivity of the electrogenerated enolates, so that the Michael addition was found to occur under mild conditions and short reaction

  通过催化作用，利用催化量的电，手性β-二羰基衍生物向甲基乙烯基酮的立体选择性共轭加成反应。关于金属催化的方法，电化学，无金属的条件导致电生成的烯醇化物的反应性增强，因此发现迈克尔加成反应在温和的条件下和较短的反应时间下进行，从而提供了具有明显非对映异构体过量的产物。当将Oppolzer的sultam用作手性诱导剂并使用延长的反应时间时，观察到立体选择性的逆转，证明了电化学诱导的加成反应和随后的热力学平衡的动力学控制。基于电化学的方法也被用于精制季生立体碳中心。
• Michael additions catalyzed by phosphines. An overlooked synthetic method
  作者：Carolina Gimbert、Maria Lumbierres、Caroline Marchi、Marcial Moreno-Mañas、Rosa M. Sebastián、Adelina Vallribera

  DOI：10.1016/j.tet.2005.07.005

  日期：2005.9

  Triphenylphosphine and tributylphosphine are excellent catalysts for Michael additions. Many beta-dicarbonyl compounds and electron-poor olefins, including sterically demanding partners, react successfully. The Michael addition catalyzed by phosphines deserves attention in its own right as a useful synthetic method. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Direct amination of β-oxo esters
  作者：Stefania Fioravanti、Alberto Morreale、Lucio Pellacani、Paolo A Tardella

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)02200-0

  日期：2001.2

  The reaction of NsONHCO(2)Et, in the presence of CaO, with beta -oxo esters gives the corresponding aminated products in yields up to 58%. A substrate carrying the Oppolzer sultam undergoes amination with 40% diastereoselectivity. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.