(-)-(2E)-3-(4-chlorophenyl)-1-[(3aS,6R,7aR)tetrahydro-8,8-dimethyl-2,2-dioxido-3H-3a,6-methano-2,1-benzisothiazol-1(4H)-yl]prop-2-en-1-one | 153141-26-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (-)-(2E)-3-(4-chlorophenyl)-1-[(3aS,6R,7aR)tetrahydro-8,8-dimethyl-2,2-dioxido-3H-3a,6-methano-2,1-benzisothiazol-1(4H)-yl]prop-2-en-1-one
• 英文别名: (-)-(2R)-N-(4-chlorocinnamoyl)bornane-10,2-sultam；(E)-3-(4-chlorophenyl)-1-[(1S,5R,7R)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3lambda6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-4-yl]prop-2-en-1-one；(E)-3-(4-chlorophenyl)-1-[(1S,5R,7R)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3λ6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-4-yl]prop-2-en-1-one
• CAS: 153141-26-5
• 化学式: C₁₉H₂₂ClNO₃S
• 分子量: 379.908
• InChiKey: YBIPYSBYODTIBR-TWTMVJGMSA-N

物化性质

• 沸点：
  517.8±52.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.37±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  62.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙基溴化镁 、 (-)-(2E)-3-(4-chlorophenyl)-1-[(3aS,6R,7aR)tetrahydro-8,8-dimethyl-2,2-dioxido-3H-3a,6-methano-2,1-benzisothiazol-1(4H)-yl]prop-2-en-1-one 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以88%的产率得到N-[3-(4-chlorophenyl)-hexanoyl]bornane-10,2-sultam
  参考文献：
  名称：

  将格氏试剂的区域和非对映选择性共轭加成到Oppolzer's sultam衍生的芳基取代的α，β-不饱和羰基化合物上

  摘要：

  已经实现了格氏试剂向芳基取代的α，β-不饱和羰基化合物（1）的不对称共轭加成，具有很高的区域选择性（> 20：1）和良好的至优异的非对映选择性（高达98％）。格氏试剂的亲核性和立体特异性阻断在控制缀合物加成反应的区域选择性和非对映选择性中起关键作用。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.04.048
• 作为产物：
  描述：

  (2R)-bornane-10,2-sultam 在 哌啶 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 (-)-(2E)-3-(4-chlorophenyl)-1-[(3aS,6R,7aR)tetrahydro-8,8-dimethyl-2,2-dioxido-3H-3a,6-methano-2,1-benzisothiazol-1(4H)-yl]prop-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  β-酮酸酯的不对称烷基化：手性苏丹娜衍生的乙酰乙酰基等价物的合成和迈克尔加成

  摘要：

  报道了手性乙酰乙酰基等同物1与芳基丙二腈3的合成和迈克尔反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)73900-1

文献信息

• Diastereoselective Alkyl Grignard 1,4-Additions to para-Substituted (2R)-N-Cinnamoylbornane-10,2-sultam Derivatives: Influence of N-Atom Pyramidalization
  作者：Anna M. Piątek、Agnieszka Sadowska、Christian Chapuis、Janusz Jurczak

  DOI：10.1002/hlca.201100197

  日期：2011.12

  Several typical 13C‐NMR displacements (of CO, C(α), C(β), and Cipso), as well as conformational or energy properties (SNCO dihedral angle, ΔE syn/anti; HOMO/LUMO) could be correlated with the electronic parameters of p‐substituted N‐cinnamoylbornane‐10,2‐sultams 2. Even under nonchelating conditions, the pyramidalization of the sultam N‐atom decreases for electron‐attracting p‐substituents, inducing

  几种典型的13 C-NMR的位移（的CO，C（α），C（β），和C本位），以及构象或能量性质（S  Ñ  CO二面角，Δ ÈSYN / anti ; HOMO / LUMO）可能与p-取代的N-肉桂酰基冰片烷10,2-sultams 2的电子参数相关。即使在非螯合条件下，对于电子吸引性p取代基，sultam N原子的金字塔化也会减少，从而导致对sultam-ring褶皱的修饰。2b，2d的X射线结构分析的详细比较和2米表明，空间位引导伪轴向SO（2）和H的取向 C（2）被修改，并且排除对任何结论π N个孤对烷基上的-facial立体电子影响格利雅1 ，4-加法。我们还表明，可以以等摩尔方式使用聚集的烷基格氏试剂，这证明了阿s肽被路易斯酸（例如MgBr 2）螯合。所述的Schlenk平衡也可被用来产生有效1,4-非对映选择性的适当的条件。虽然抗-S-顺/ SYN-S-顺对于构象的能量的差ñ
• Development of methods for the synthesis of chiral, highly functionalized 2-amino-4-aryl-4H-pyrans
  作者：José L. Marco、Nazario Martín、Angeles Martínez-Grau、Carlos Seoane、Armando Albert、Félix H. Cano

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87029-0

  日期：1994.3

  The development of new methods for the asymmetric synthesis of highly functionalized 2-amino-4-aryl-4H-pyrans is described. Two alternative synthetic routes: the 1,4-conjugate addition of chiral β-ketoesters 3 or the N-acetoacetyl sultam 11 to arylidenemalononitriles 6, and the Michael addition of malononitrile to enantiomerically pure α-acetylcinnamates 5, have been designed. Depending upon the chiral

  描述了不对称合成高度官能化的2-氨基-4-芳基-4 H-吡喃的新方法的开发。两个替代的合成路线：1,4-共轭加成的手性β酮酯的3或Ñ -acetoacetyl磺内酰胺11至arylidenemalononitriles 6，并且迈克尔加成丙二腈对映异构体纯α-acetylcinnamates 5，已经设计。取决于手性助剂，以低[（-）-薄荷醇，（-）-冰片，（-）-乳酸乙酯]至良好（Oppolzer's sultam）非对映异构体过量得到所得的4 H-吡喃。化合物12a的次要异构体中新立体中心的绝对构型通过X射线衍射分析确定为S。用氢化铝锂对4 H-吡喃12进行的还原裂解得到对映体纯的或富集的醇14。
• Highly Regio- and Stereoselective Asymmetric Bromoazidation of Chiral α,β-Unsaturated Carboxylic Acid Derivatives:  Scope and Limitations
  作者：Saumen Hajra、Manishabrata Bhowmick、Debarshi Sinha

  DOI：10.1021/jo061593k

  日期：2006.11.1

  Lewis acid catalyzed asymmetric bromoazidation of chiral α,β-unsaturated carboxylic acid derivatives was performed using N-bromosuccinimide (NBS) and trimethylsilyl azide (TMSN3) as the bromine and azide sources. Among the Lewis acids, Yb(OTf)3 was found to be the best catalyst. Regio- and anti-selectivity of 100% and moderate to good diastereoselectivity (up to 89:11) with good yields were obtained

  使用N-溴琥珀酰亚胺（NBS）和三甲基甲硅烷基叠氮化物（TMSN 3）作为溴和叠氮化物源，进行路易斯酸催化的手性α，β-不饱和羧酸衍生物的不对称溴叠氮化。在路易斯酸中，发现Yb（OTf）3是最好的催化剂。当使用Oppolzer的冰片硼烷sultam手性助剂时，获得了100％的区域选择性和抗选择性以及中等至良好的非对映选择性（高达89:11），并具有良好的收率。当（2 S，5 S）-2,5-二苯基吡咯烷用作手性助剂时，观察到非对映选择性> 95:05 。
• Asymmetric 1,4-addition of higher order silylcuprates to Oppolzer's N-enoyl sultams
  作者：Claudio Palomo、Jesus M. Aizpurua、Miren Iturburu、Raquel Urchegui

  DOI：10.1021/jo00080a041

  日期：1994.1
• One Step Synthesis of Optically Active Diazabicyclo[3.3.0]octanones or Diazabicyclo[4.3.0]nonanones by Asymmetric Conjugate Addition of Cyclic Hydrazine
  作者：Chigusa Seki、Haruo Matsuyama、Masafumi Hirama、Takeshi Sato、Saya Takeda、Yoshihito Kohari、Kazuhiro Ishigaki、Masafumi Ohuchi、Kiyoshi Yokoi、Hiroto Nakano、Koji Uwai、Nobuhiro Takano、Kazuyuki Umemura

  DOI：10.3987/com-12-12442

  日期：——

  Asymmetric conjugate addition-cyclization of lithium amide of 6-membered hydrazine 4, piperidazine, (or 5-membered hydrazine 6, pyrazolidine) to N-(E)-cinnamoyl-(1S)-2,10-camphorsultam (1S)-3 afforded beta-amino acid derivative (5)-1 or (S)-2} for the synthesis of polyamine alkaloids in good yield with good stereoselectivity (up to 86% ee).