(+)-wistarin | 83995-04-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+)-wistarin
• 英文别名: (1S,2R,3S,6R,9R,11R)-11-[3-(furan-3-yl)propyl]-3,7,11,14-tetramethyl-12,16-dioxatetracyclo[7.7.0.01,13.02,6]hexadeca-7,13-dien-15-one
• CAS: 83995-04-4
• 化学式: C₂₅H₃₂O₄
• 分子量: 396.527
• InChiKey: WRQQSEYZTHNZTP-FIGWKUSFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  48.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-wistarin 在 高氯酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以77%的产率得到(1S,2R,3S,9S,11R)-11-[3-(furan-3-yl)propyl]-3,7,11,14-tetramethyl-12,16-dioxatetracyclo[7.7.0.01,13.02,6]hexadeca-6,13-dien-15-one
  参考文献：
  名称：

  Acid-promoted Cyclization of Tetronic Acid to Alkene; Chemical Transformation of (-)-Ircinianin to (+)-Wistarin.

  摘要：

  描述了高氯酸促进的(-)-ircinianin (1)到(+)-wistarin (2)的转化。1与乙腈中的高氯酸反应，得到2，产率为35%，同时得到位置异构体4，产率为35%。4的结构通过二维（2D）核磁共振研究确定。另一方面，2-甲基-4-戊烯基四氢呋喃酸（6）作为上述转化的模型化合物，在相同条件下，得到与2对应的环化产物8，产率为58%，得到酮内酯9，产率为22%。

  DOI：

  10.1248/cpb.46.1090
• 作为产物：
  描述：

  (1S,3S,3aR,4S,5R,7aR)-5-[(E)-5-(furan-3-yl)-2-methylpent-1-enyl]-4'-methoxy-3,3',7-trimethyl-1-phenoxycarbothioyloxyspiro[1,2,3,3a,5,7a-hexahydroindene-4,5'-furan]-2'-one 在 偶氮二异丁腈 、 三乙基硼 、 碘 、 三正丁基氢锡 、 potassium carbonate 、 1-丙烷硫醇钠 作用下， 以 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (+)-wistarin
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (−)-Ircinianin and (+)-Wistarin

  摘要：

  (-)-Ircinianin (1)，一种从海海绵（Ircinia属）中分离出的环状糠酸酯倍半萜四烯酸，通过(S)-2-甲基丙烷-1,3-二醇单THP醚(10)和3-糠醛在17步反应中合成。关键步骤涉及在DMSO中，NiCl₂-CrCl₂介导的碘代三烯(9)与手性醛(8)之间的偶联反应，随后在同一锅中进行分子内Diels-Alder反应。这两个反应在室温下进行得非常顺利，最终以60%的收率得到环状产物30A，其具有目标化合物1所需的环状骨架。通过X射线晶体学分析确定了30A的结构。讨论了Diels-Alder反应中7A和另一个非环前体7B的立体化学。通过1和碘醚环的形成以及碘化物33A的氢解，首次完成了(+)-wistarin (2)的全合成，产率为55%。根据33A的¹H NMR光谱中的偶合常数，对报道的结构2A进行了修订，最终结构为2B。

  DOI：

  10.1021/jo961993f

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Ircinianin and (+)-Wistarin
  作者：Jun'ichi Uenishi、Reiko Kawahama、Osamu Yonemitsu

  DOI：10.1021/jo961993f

  日期：1997.3.1

  (-)-Ircinianin (1), a cyclic furanosesterterpenetetronic acid isolated from a marine sponge (genus Ircinia), is synthesized in 17 steps from (S)-2-methylpropane-1,3-diol mono THP ether 10 and 3-furfural. The key step involves a NiCl2-CrCl2-mediated coupling reaction of iodotriene 9 with chiral aldehyde 8 in DMSO and subsequent intramolecular Diels-Alder reaction in one pot. Both reactions proceed very smoothly at room temperature and eventually give the cyclic product 30A possessing the desired cyclic skeleton of 1 in 60% yield. The structure of 30A is determined by X-ray crystallographic analysis. The stereochemistry of Diels-Alder reactions of 7A and another acyclic precursor 7B are discussed. The first total synthesis of(+)-wistarin (2) is accomplished in 55% yield by iodoether ring formation of 1 and hydrogenolysis of the iodide 33A. Based on the coupling constant in the proton NMR spectrum of 33A, the reported structure 2A is revised to 2B.

  (-)-Ircinianin (1)，一种从海海绵（Ircinia属）中分离出的环状糠酸酯倍半萜四烯酸，通过(S)-2-甲基丙烷-1,3-二醇单THP醚(10)和3-糠醛在17步反应中合成。关键步骤涉及在DMSO中，NiCl₂-CrCl₂介导的碘代三烯(9)与手性醛(8)之间的偶联反应，随后在同一锅中进行分子内Diels-Alder反应。这两个反应在室温下进行得非常顺利，最终以60%的收率得到环状产物30A，其具有目标化合物1所需的环状骨架。通过X射线晶体学分析确定了30A的结构。讨论了Diels-Alder反应中7A和另一个非环前体7B的立体化学。通过1和碘醚环的形成以及碘化物33A的氢解，首次完成了(+)-wistarin (2)的全合成，产率为55%。根据33A的¹H NMR光谱中的偶合常数，对报道的结构2A进行了修订，最终结构为2B。
• Acid-promoted Cyclization of Tetronic Acid to Alkene; Chemical Transformation of (-)-Ircinianin to (+)-Wistarin.
  作者：Jun'ichi UENISHI、Reiko KAWAHAMA、Takahiro IMAKOGA、Osamu YONEMITSU

  DOI：10.1248/cpb.46.1090

  日期：——

  The perchloric acid-promoted transformation of (-)-ircinianin (1) to (+)-wistarin (2) is described. The reaction of 1 with perchloric acid in acetonitrile gave 2 in 35% yield along with a positional isomer 4 in 35% yield. The structure of 4 was determined by two dimensional (2D) NMR studies. On the other hand, the reaction of 2-methyl-4-prenyltetronic acid (6), as a model compound for the above transformation, gave the cyclized product 8 corresponding to 2 in 58% yield and the keto-lactone 9 in 22% yield under the same conditions.

  描述了高氯酸促进的(-)-ircinianin (1)到(+)-wistarin (2)的转化。1与乙腈中的高氯酸反应，得到2，产率为35%，同时得到位置异构体4，产率为35%。4的结构通过二维（2D）核磁共振研究确定。另一方面，2-甲基-4-戊烯基四氢呋喃酸（6）作为上述转化的模型化合物，在相同条件下，得到与2对应的环化产物8，产率为58%，得到酮内酯9，产率为22%。