(2R,3'S)-5'alpha-[(E)-5-(3-呋喃基)-2-甲基-1-戊烯基]-1',2',3',3'aalpha,5',7'abeta-六氢-3-羟基-3'alpha,4,7'-三甲基螺[呋喃-2(5H),4'-[4H]茚]-5-酮 | 63555-48-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: (2R,3'S)-5'alpha-[(E)-5-(3-呋喃基)-2-甲基-1-戊烯基]-1',2',3',3'aalpha,5',7'abeta-六氢-3-羟基-3'alpha,4,7'-三甲基螺[呋喃-2(5H),4'-[4H]茚]-5-酮
• 英文名称: (-)-ircinianin
• 英文别名: (3S,3aR,4S,5R,7aR)-5-[(E)-5-(furan-3-yl)-2-methylpent-1-enyl]-4'-hydroxy-3,3',7-trimethylspiro[1,2,3,3a,5,7a-hexahydroindene-4,5'-furan]-2'-one
• CAS: 63555-48-6
• 化学式: C₂₅H₃₂O₄
• 分子量: 396.527
• InChiKey: ONJNDTZVKWTRJZ-ZHBDJUTOSA-N

物化性质

• 沸点：
  552.4±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  59.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3'S)-5'alpha-[(E)-5-(3-呋喃基)-2-甲基-1-戊烯基]-1',2',3',3'aalpha,5',7'abeta-六氢-3-羟基-3'alpha,4,7'-三甲基螺[呋喃-2(5H),4'-[4H]茚]-5-酮 在 碘 、 potassium carbonate 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 0.5h， 以71%的产率得到(1R,2R,3S,6R,9R,10S,11R)-11-[3-(furan-3-yl)propyl]-10-iodo-3,7,11,14-tetramethyl-12,16-dioxatetracyclo[7.7.0.01,13.02,6]hexadeca-7,13-dien-15-one
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (−)-Ircinianin and (+)-Wistarin

  摘要：

  (-)-Ircinianin (1)，一种从海海绵（Ircinia属）中分离出的环状糠酸酯倍半萜四烯酸，通过(S)-2-甲基丙烷-1,3-二醇单THP醚(10)和3-糠醛在17步反应中合成。关键步骤涉及在DMSO中，NiCl₂-CrCl₂介导的碘代三烯(9)与手性醛(8)之间的偶联反应，随后在同一锅中进行分子内Diels-Alder反应。这两个反应在室温下进行得非常顺利，最终以60%的收率得到环状产物30A，其具有目标化合物1所需的环状骨架。通过X射线晶体学分析确定了30A的结构。讨论了Diels-Alder反应中7A和另一个非环前体7B的立体化学。通过1和碘醚环的形成以及碘化物33A的氢解，首次完成了(+)-wistarin (2)的全合成，产率为55%。根据33A的¹H NMR光谱中的偶合常数，对报道的结构2A进行了修订，最终结构为2B。

  DOI：

  10.1021/jo961993f
• 作为产物：
  描述：

  (1S,3S,3aR,4S,5R,7aR)-5-[(E)-5-(furan-3-yl)-2-methylpent-1-enyl]-4'-methoxy-3,3',7-trimethyl-1-phenoxycarbothioyloxyspiro[1,2,3,3a,5,7a-hexahydroindene-4,5'-furan]-2'-one 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 1-丙烷硫醇钠 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 (2R,3'S)-5'alpha-[(E)-5-(3-呋喃基)-2-甲基-1-戊烯基]-1',2',3',3'aalpha,5',7'abeta-六氢-3-羟基-3'alpha,4,7'-三甲基螺[呋喃-2(5H),4'-[4H]茚]-5-酮
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (−)-Ircinianin and (+)-Wistarin

  摘要：

  (-)-Ircinianin (1)，一种从海海绵（Ircinia属）中分离出的环状糠酸酯倍半萜四烯酸，通过(S)-2-甲基丙烷-1,3-二醇单THP醚(10)和3-糠醛在17步反应中合成。关键步骤涉及在DMSO中，NiCl₂-CrCl₂介导的碘代三烯(9)与手性醛(8)之间的偶联反应，随后在同一锅中进行分子内Diels-Alder反应。这两个反应在室温下进行得非常顺利，最终以60%的收率得到环状产物30A，其具有目标化合物1所需的环状骨架。通过X射线晶体学分析确定了30A的结构。讨论了Diels-Alder反应中7A和另一个非环前体7B的立体化学。通过1和碘醚环的形成以及碘化物33A的氢解，首次完成了(+)-wistarin (2)的全合成，产率为55%。根据33A的¹H NMR光谱中的偶合常数，对报道的结构2A进行了修订，最终结构为2B。

  DOI：

  10.1021/jo961993f

文献信息

• Acid-promoted Cyclization of Tetronic Acid to Alkene; Chemical Transformation of (-)-Ircinianin to (+)-Wistarin.
  作者：Jun'ichi UENISHI、Reiko KAWAHAMA、Takahiro IMAKOGA、Osamu YONEMITSU

  DOI：10.1248/cpb.46.1090

  日期：——

  The perchloric acid-promoted transformation of (-)-ircinianin (1) to (+)-wistarin (2) is described. The reaction of 1 with perchloric acid in acetonitrile gave 2 in 35% yield along with a positional isomer 4 in 35% yield. The structure of 4 was determined by two dimensional (2D) NMR studies. On the other hand, the reaction of 2-methyl-4-prenyltetronic acid (6), as a model compound for the above transformation, gave the cyclized product 8 corresponding to 2 in 58% yield and the keto-lactone 9 in 22% yield under the same conditions.

  描述了高氯酸促进的(-)-ircinianin (1)到(+)-wistarin (2)的转化。1与乙腈中的高氯酸反应，得到2，产率为35%，同时得到位置异构体4，产率为35%。4的结构通过二维（2D）核磁共振研究确定。另一方面，2-甲基-4-戊烯基四氢呋喃酸（6）作为上述转化的模型化合物，在相同条件下，得到与2对应的环化产物8，产率为58%，得到酮内酯9，产率为22%。
• Discovery of Ircinianin Lactones B and C—Two New Cyclic Sesterterpenes from the Marine Sponge Ircinia wistarii
  作者：Thomas Majer、Keshab Bhattarai、Jan Straetener、Justus Pohlmann、Patrick Cahill、Markus O. Zimmermann、Marc P. Hübner、Marcel Kaiser、Johan Svenson、Michael Schindler、Heike Brötz-Oesterhelt、Frank M. Boeckler、Harald Gross

  DOI：10.3390/md20080532

  日期：——

  Two new ircinianin-type sesterterpenoids, ircinianin lactone B and ircinianin lactone C (7 and 8), together with five known entities from the ircinianin compound family (1, 3–6) were isolated from the marine sponge Ircinia wistarii. Ircinianin lactones B and C (7 and 8) represent new ircinianin terpenoids with a modified oxidation pattern. Despite their labile nature, the structures could be established

  从海生海绵Ircinia wistarii中分离出两种新的ircinianin 型二倍萜类化合物，ircinianin 内酯 B 和ircinianin 内酯 C（ 7和8 ），以及来自 ircinianin 化合物家族的五种已知实体（ 1 , 3 – 6 ）。 ircinianin 内酯 B 和 C（ 7和8 ）代表具有改进的氧化模式的新ircinianin 萜类化合物。尽管其性质不稳定，但可以使用光谱数据的组合来建立结构，包括 HRESIMS 和 1D/2D NMR 技术，以及计算化学和量子力学计算。在生物活性的广泛筛选方法中，类定义化合物ircinianin ( 1 ) 对恶性疟原虫(IC 50 25.4 μM) 和杜氏利什曼原虫(IC 50 16.6 μM) 显示出中等抗原虫活性。
• Sesterterpene glycinyl-lactams: a new class of glycine receptor modulator from Australian marine sponges of the genus Psammocinia
  作者：Walter Balansa、Robiul Islam、Frank Fontaine、Andrew M. Piggott、Hua Zhang、Xue Xiao、Timothy I. Webb、Daniel F. Gilbert、Joseph W. Lynch、Robert J. Capon

  DOI：10.1039/c3ob40861b

  日期：——

  of three southern Australian marine sponges of the genus Psammocinia, selected for their ability to modulate glycine-gated chloride channel receptors (GlyRs), yielded the rare marine sesterterpenes (−)-ircinianin (1) and (−)-ircinianin sulfate (2), along with the new biosynthetically related metabolites (−)-ircinianin lactam A (3), (−)-ircinianin lactam A sulfate (4), (−)-oxoircinianin (5), (−)-oxoircinianin

  生物测定法指导的三种澳大利亚肺炎沙门氏菌海绵的分级分离，是由于它们具有调节甘氨酸门控氯离子通道受体（GlyRs）的能力而选出的，产生了罕见的海洋五酯类（-）-ircinianin（1）和（-）-ircinianin硫酸盐（2）以及新的生物合成相关代谢物（-）-ircinianin内酰胺A（3），（-）-ircinianin内酰胺A硫酸盐（4），（-）-oxoircinianin（5），（-）-oxoircinianin内酰胺A （6）和（-）-ircinianin内酯A（7）。1的乙酰化返回乙酸（-）-ircinianin（8）。全细胞膜片钳电生理学1–8将3个确定为非常有效和选择性的α3GlyR增强剂，将6个确定为选择性的α1GlyR增强剂。酯基酯1-8，特别是甘氨酰-内酰胺3和6的发现和表征，为GlyR药理学提供了有价值的新见解。这些见解有可能为新的分子工具提供信息并激发其开发，以探索
• Synthesis of (±)-ircinianin, a marine sponge sesterterpene
  作者：Kei Takeda、Masa-aki Sato、Eiichi Yoshii

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)83911-8

  日期：1986.1
• Total Synthesis of (−)-Ircinianin and (+)-Wistarin
  作者：Jun'ichi Uenishi、Reiko Kawahama、Osamu Yonemitsu

  DOI：10.1021/jo961993f

  日期：1997.3.1

  (-)-Ircinianin (1), a cyclic furanosesterterpenetetronic acid isolated from a marine sponge (genus Ircinia), is synthesized in 17 steps from (S)-2-methylpropane-1,3-diol mono THP ether 10 and 3-furfural. The key step involves a NiCl2-CrCl2-mediated coupling reaction of iodotriene 9 with chiral aldehyde 8 in DMSO and subsequent intramolecular Diels-Alder reaction in one pot. Both reactions proceed very smoothly at room temperature and eventually give the cyclic product 30A possessing the desired cyclic skeleton of 1 in 60% yield. The structure of 30A is determined by X-ray crystallographic analysis. The stereochemistry of Diels-Alder reactions of 7A and another acyclic precursor 7B are discussed. The first total synthesis of(+)-wistarin (2) is accomplished in 55% yield by iodoether ring formation of 1 and hydrogenolysis of the iodide 33A. Based on the coupling constant in the proton NMR spectrum of 33A, the reported structure 2A is revised to 2B.

  (-)-Ircinianin (1)，一种从海海绵（Ircinia属）中分离出的环状糠酸酯倍半萜四烯酸，通过(S)-2-甲基丙烷-1,3-二醇单THP醚(10)和3-糠醛在17步反应中合成。关键步骤涉及在DMSO中，NiCl₂-CrCl₂介导的碘代三烯(9)与手性醛(8)之间的偶联反应，随后在同一锅中进行分子内Diels-Alder反应。这两个反应在室温下进行得非常顺利，最终以60%的收率得到环状产物30A，其具有目标化合物1所需的环状骨架。通过X射线晶体学分析确定了30A的结构。讨论了Diels-Alder反应中7A和另一个非环前体7B的立体化学。通过1和碘醚环的形成以及碘化物33A的氢解，首次完成了(+)-wistarin (2)的全合成，产率为55%。根据33A的¹H NMR光谱中的偶合常数，对报道的结构2A进行了修订，最终结构为2B。