2-exo-Methylbicyclo<4.3.0>nona-7-one | 62400-71-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-exo-Methylbicyclo<4.3.0>nona-7-one
• 英文别名: (3aR,4S,7aS)-4-methyl-2,3,3a,4,5,6,7,7a-octahydroinden-1-one
• CAS: 62400-71-9
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: HPZUDGWWNJYFNB-YIZRAAEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-exo-Methylbicyclo<4.3.0>nona-7-one 在 盐酸羟胺 、 potassium tert-butylate 、 sodium acetate 作用下， 以 甲醇 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (3aS,4R,7aS)-4-Methyl-octahydro-inden-1-one oxime
  参考文献：
  名称：

  Organoaluminum-promoted Beckmann rearrangement of oxime sulfonates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00347a052
• 作为产物：
  描述：

  (1R,4S)-4-(benzyloxymethyl)-2-cyclohexen-1-ol 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 polymethylhydrosiloxane 、 偶氮二异丁腈 、 四溴化碳 、 bis(benzylidene)ethylenediamine 、 三正丁基氢锡 、 sodium 、 臭氧 、 溶剂黄146 、 N,N'-硫羰基二咪唑 、 三苯基膦 、 硝苯酚 、 偶氮二甲酸二乙酯 、 对硝基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 二氯甲烷 、 氨 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 2-exo-Methylbicyclo<4.3.0>nona-7-one
  参考文献：
  名称：

  钯催化生物碱合成中的还原环化反应-（+）-pumiliotoxin C的对映选择性全合成途径

  摘要：

  从手性均相的环己醇3开始，已经描述了对映体选择性合成（+）-pumiliotoxin C（1）的途径。钯催化的还原环化反应用于制备合成中的关键组分。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00861-1

文献信息

• Palladium-catalyzed oxidative cyclization in alkaloid synthesis: total syntheses of (±)-cis- and trans-195A
  作者：Megumi Saeki、Masahiro Toyota

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.06.114

  日期：2010.9

  Total syntheses of (±)-cis-195A (1) and (±)-trans-195A (16) have been accomplished by a combination of palladium-catalyzed oxidative cyclization and Beckmann rearrangement as key reactions.

  （±）-顺式-195A（1）和（±）-反式-195A（16）的总合成已通过钯催化的氧化环化和贝克曼重排作为关键反应的组合来完成。
• Silicon-DirectedNazarov Reactions III. Stereochemical and Mechanistic Considerations
  作者：Todd K. Jones、Scott E. Denmark

  DOI：10.1002/hlca.19830660803

  日期：1983.12.14

  senses of electrocyclization are responsible for the observed products. Additional experiments suggest that steric, rather than stereoelectronic forces control the sense of cyclization. A qualitative description of the nature of reactive intermediates in the silicon-directed Nazarov reaction is proposed as well as an explanation for the remarkable efficacy of FeCl3 for inducing the reaction.

  已经研究了远程取代基对硅定向纳扎罗夫反应中电环化的立体化学结果的影响。尽管立体控制度适中（约3：1），但主要异构体（4,5或7个取代的顺式-hexahydroind-2-en-1-ones）中的取代基始终对环融合中的质子而言是顺式的。彻底的光谱和构象分析表明，对电环化的不同感觉是所观察到的产物的原因。其他实验表明，空间力而不是立体电子力控制环化感。定性描述硅定向Nazarov中反应性中间体的性质提出了反应，并解释了FeCl 3诱导反应的显着功效。
• Successive Beckmann rearrangement-alkylation sequence by organoaluminum reagents. Simple route to dl-pumiliotoxin C
  作者：Kazunobu Hattori、Yasushi Matsumura、Tohru Miyazaki、Keiji Maruoka、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja00414a071

  日期：1981.12
• Stereoselective Transformation of Enantiopure Cyclohexenol into <i>cis</i>-Hydrindan. An Enantioselective Formal Total Synthetic Route to (+)-Pumiliotoxin C
  作者：Masahiro Toyota、Takanobu Asoh、Masaki Matsuura、Keiichiro Fukumoto

  DOI：10.1021/jo9613085

  日期：1996.1.1
• INOC Reaction in Alkaloid Synthesis — Stereocontrolled Formal Total Synthesis of (+)-Pumiliotoxin C
  作者：Masahiro Toyota、Takanobu Asoh、Keiichiro Fukumoto

  DOI：10.3987/com-96-7655

  日期：——

  A formal total synthesis of (+)-pumiliotoxin C (1), the antipode of the arrow poison frog toxin, starting from the chirally homogeneous (1'S, 6'S)-2-(6'-benzyloxymethyl-2'-cyclohexyl)ethanol (2) is described. The synthesis features the intramolecular nitrile oxide cycloaddition (INOC) reaction of the nitro olefin (5) to furnish the isoxazoline (6).