(1S,2R,3S,4S)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-methyl-1-[(2S,5R)-2-methyl-5-((E)-(S)-1,1,4-trimethyl-hexa-2,5-dienyl)-tetrahydro-furan-2-yl]-hept-6-ene-1,3-diol | 845734-55-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S,2R,3S,4S)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-methyl-1-[(2S,5R)-2-methyl-5-((E)-(S)-1,1,4-trimethyl-hexa-2,5-dienyl)-tetrahydro-furan-2-yl]-hept-6-ene-1,3-diol
• 英文别名: (1S,2R,3S,4S)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-[(2S,5R)-5-[(3E,5S)-2,5-dimethylhepta-3,6-dien-2-yl]-2-methyloxolan-2-yl]-4-methylhept-6-ene-1,3-diol
• CAS: 845734-55-6
• 化学式: C₂₈H₅₂O₄Si
• 分子量: 480.804
• InChiKey: IVVDYDJEQVLDKE-SBQGNKIKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.65
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R,3S,4S)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-methyl-1-[(2S,5R)-2-methyl-5-((E)-(S)-1,1,4-trimethyl-hexa-2,5-dienyl)-tetrahydro-furan-2-yl]-hept-6-ene-1,3-diol 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 四氧化锇 、 甲基磺酰胺 、 四丁基氟化铵 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N-甲基吗啉氧化物 、 N,N'-二异丙基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 65.0h， 生成 [(1R,2R,3S,6R,8E,10R,11S,12S,14S,15S)-1,2,15-trihydroxy-3,7,7,10,14-pentamethyl-16,17-dioxatricyclo[10.3.1.13,6]heptadec-8-en-11-yl] (E)-3-methylpent-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  基于高度立体选择性底物控制的羟醛反应和闭环易位的环状二萜苯并二氢噻吩酮的全合成。

  摘要：

  给出了环二萜对苯二氮杂酮（ent-1）的总合成。组装1的大环核心结构的关键步骤是高选择性羟醛反应和E选择性闭环易位反应。公开了对这两个步骤的详细研究以及朝向合成完成的最终转化。

  DOI：

  10.1002/chem.200600082
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(-)-2-methyl-4-penten-1-ol 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.75h， 生成 (1S,2R,3S,4S)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-methyl-1-[(2S,5R)-2-methyl-5-((E)-(S)-1,1,4-trimethyl-hexa-2,5-dienyl)-tetrahydro-furan-2-yl]-hept-6-ene-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  全合成和阐明了二萜托南酮的绝对构型。

  摘要：

  [结构：参见正文]苯并二氢噻酮的首次对映选择性全合成是一种新型的15元大环二萜，它利用Julia烯化反应，高选择性，基于烯醇钾的抗Felkin醛醇缩合反应和E选择性闭环复分解反应作为关键的CC债券形成步骤。建立了坦西洛龙的绝对构型。

  DOI：

  10.1021/ol047559e

文献信息

• Total Synthesis and Elucidation of the Absolute Configuration of the Diterpene Tonantzitlolone
  作者：Christian Jasper、Rüdiger Wittenberg、Monika Quitschalle、Jasmin Jakupovic、Andreas Kirschning

  DOI：10.1021/ol047559e

  日期：2005.2.1

  The first enantioselective total synthesis of tonantzitlolone, a novel 15-membered macrocyclic diterpene, utilized a Julia olefination, a highly selective, potassium enolate-based anti-Felkin aldol reaction, and an E-selective ring-closing metathesis as key C-C bond-forming steps. The absolute configuration of tonantzitlolone is established.

  [结构：参见正文]苯并二氢噻酮的首次对映选择性全合成是一种新型的15元大环二萜，它利用Julia烯化反应，高选择性，基于烯醇钾的抗Felkin醛醇缩合反应和E选择性闭环复分解反应作为关键的CC债券形成步骤。建立了坦西洛龙的绝对构型。
• The natural diterpene tonantzitlolone A and its synthetic enantiomer inhibit cell proliferation and kinesin-5 function
  作者：Tobias J. Pfeffer、Florenz Sasse、Christoph F. Schmidt、Stefan Lakämper、Andreas Kirschning、Tim Scholz

  DOI：10.1016/j.ejmech.2016.02.022

  日期：2016.4

  Tonantzitlolone A, a diterpene isolated from the Mexican plant Stillingia sanguinolenta, shows cytostatic activity. Both the natural product tonantzitlolone A and its synthetic enantiomer induce monoastral spindle formation in cell experiments which indicates inhibitory activity on kinesin-5 mitotic motor molecules. These inhibitory effects on kinesin-5 could be verified in in vitro single-molecule motility assays, where both tonantzitlolones interfered with kinesin-5 binding to its cellular interaction partner microtubules in a concentration-dependent manner, yet with a larger effect of the synthetic enantiomer. In contrast to kinesin-5 inhibition, both tonantzitlolone A enantiomers did not affect conventional kinesin-1 function; hence tonantzitlolones are not unspecific kinesin inhibitors. The observed stronger inhibitory effect of the synthetic enantiomer demonstrates the possibility to enhance the overall moderate anti-proliferative effect of the lead compound tonantzitlolon A by chemical modification. (C) 2016 Elsevier Masson SAS. All rights reserved.
• Total Synthesis of Cyclic Diterpene Tonantzitlolone Based on a Highly Stereoselective Substrate-Controlled Aldol Reaction and Ring-Closing Metathesis
  作者：Christian Jasper、Alexander Adibekian、Torsten Busch、Monika Quitschalle、Rüdiger Wittenberg、Andreas Kirschning

  DOI：10.1002/chem.200600082

  日期：2006.11.24

  The total synthesis of the cyclic diterpene ent-tonantzitlolone (ent-1) is presented. Key steps for assembling the macrocyclic core structure of 1 are a highly selective aldol reaction and an E selective ring-closing metathesis reaction. A detailed investigation of these two steps and the final transformations towards the completion of the synthesis is disclosed.

  给出了环二萜对苯二氮杂酮（ent-1）的总合成。组装1的大环核心结构的关键步骤是高选择性羟醛反应和E选择性闭环易位反应。公开了对这两个步骤的详细研究以及朝向合成完成的最终转化。