3-O-tert-butyldimethylsilyl-4,6-O-p-methoxybenzylidene-D-glucal | 340320-92-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: 3-O-tert-butyldimethylsilyl-4,6-O-p-methoxybenzylidene-D-glucal
• 英文别名: 2,6-anhydro-4-O-(tert-butyldimethylsilyl)-5-deoxy-1,3-O-(4-methoxybenzylidene)-D-arabino-hex-5-enitol；tert-butyl(((2R,4aR,8R,8aR)-2-(4-methoxyphenyl)-4,4a,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl)oxy)dimethylsilane；[(2R,4aR,8R,8aR)-2-(4-methoxyphenyl)-4,4a,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl]oxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 340320-92-5
• 化学式: C₂₀H₃₀O₅Si
• 分子量: 378.541
• InChiKey: ZTRSSQRWGPRALW-AKHDSKFASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.41
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-O-tert-butyldimethylsilyl-4,6-O-p-methoxybenzylidene-D-glucal 在 sodium hydroxide 、 (saltmen)Mn(N) 、 silver(l) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 154.5h， 生成 methyl 2-azido-2-deoxy-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  立体选择性合成[13C]甲基2- [15N]氨基-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖苷衍生物。

  摘要：

  描述了三种[13C]甲基2- [15N]氨基-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖苷衍生物的有效合成。用（盐）Mn（15N）胺化D-葡萄糖时，其立体选择性为11：1，有利于葡萄糖的构型。随后，使用[13C]碘甲烷和氧化银（I）对[15N]内酯进行甲基化，可以高收率获得双标记的β糖苷。该化合物用作三种[13C]甲基2- [15N]氨基葡萄糖苷的常见前体：（2- [15N]三氟乙酰基-），（2- [15N]乙酰基-）和（2- [15N]叠氮基-） 。报告了选择的异核偶联常数。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(01)00203-8
• 作为产物：
  描述：

  phenyl 4,6-O-p-methoxybenzylidene-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 咪唑 、 D(+)-10-樟脑磺酸 、 lithium dihydronaphthylide radical 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 3-O-tert-butyldimethylsilyl-4,6-O-p-methoxybenzylidene-D-glucal
  参考文献：
  名称：

  立体选择性合成[13C]甲基2- [15N]氨基-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖苷衍生物。

  摘要：

  描述了三种[13C]甲基2- [15N]氨基-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖苷衍生物的有效合成。用（盐）Mn（15N）胺化D-葡萄糖时，其立体选择性为11：1，有利于葡萄糖的构型。随后，使用[13C]碘甲烷和氧化银（I）对[15N]内酯进行甲基化，可以高收率获得双标记的β糖苷。该化合物用作三种[13C]甲基2- [15N]氨基葡萄糖苷的常见前体：（2- [15N]三氟乙酰基-），（2- [15N]乙酰基-）和（2- [15N]叠氮基-） 。报告了选择的异核偶联常数。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(01)00203-8

文献信息

• Synthesis of (−)-Morphine: Application of Sequential Claisen/Claisen Rearrangement of an Allylic Vicinal Diol
  作者：Masato Ichiki、Hiroki Tanimoto、Shohei Miwa、Ryosuke Saito、Takaaki Sato、Noritaka Chida

  DOI：10.1002/chem.201203284

  日期：2013.1.2

  were successfully differentiated during a subsequent Friedel–Crafts‐type cyclization. The (−)‐morphine double bond was introduced at a late stage in our first‐generation synthesis, but was formed at an earlier stage in the second‐generation synthesis, resulting in a more efficient route to the end product.

  描述了基于顺序的[3,3]-σ重排合成（-）-吗啡的详细方法。烯丙基邻位二醇的连续的克莱森/克莱森重排在一次操作中导致两个连续碳中心的立体选择性形成，包括空间上受累的季碳。在随后的Friedel-Crafts型环化反应中，成功区分了该反应中生成的两种乙酯。（-）-吗啡双键是在第一代合成的后期引入的，但在第二代合成的较早阶段形成的，从而导致了通往最终产物的更有效途径。
• Formal synthesis of (−)-morphine from d-glucal based on the cascade Claisen rearrangement
  作者：Hiroki Tanimoto、Ryosuke Saito、Noritaka Chida

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.11.037

  日期：2008.1

  The formal synthesis of (−)-morphine is described. The C-ring in morphine was prepared in an optically pure form from d-glucal using Ferrier’s carbocyclization reaction, and the vicinal tertiary and quaternary stereocenters in the C-ring were stereoselectively generated in a one-step reaction based on the cascade sequential Claisen rearrangement of an allylic vicinal diol derivative. After the one-step

  描述了（-）-吗啡的形式合成。吗啡中的C环是使用Ferrier的碳环化反应以光学纯净的形式由d-葡萄糖制备而来的，C环中的邻位三级和四级立体中心是根据级联顺序Claisen重排在一步反应中立体选择性生成的烯丙基邻二醇的衍生物。一步形成二苯并呋喃结构后，分子内的Friedel-Crafts型反应有效地构建了ABCE-菲呋喃骨架。引入甲苯磺酰胺功能，然后进行还原环化，得到（-）-二氢异可待因，这是已知的（-）-吗啡合成中间体。
• Conformational Domino Effect in Saccharides: A Prediction from Alkyl β-(1→6)-Diglucopyranosides
  作者：Alfredo Roën、Juan I. Padrón、Carlos Mayato、Jesús T. Vázquez

  DOI：10.1021/jo800191z

  日期：2008.5.1

  that the rotational properties of the interglycosidic linkage depend on the structural natures of both the aglycon and the solvent. Stereoelectronic and steric factors explain this rotational dependence, the gauche−trans (gt) rotamer being the most stable. Furthermore, correlations between Taft’s steric parameters or between the pKa values of the alkyl substituent (aglycon) versus corresponding rotamer

  合成了一系列含有非手性和手性糖苷配基的烷基β- d-吡喃葡萄糖基- （1→6）-β- d-吡喃葡糖苷，并通过NMR和CD进行了分析。从四组二糖中收集的结果表明，糖苷间键的旋转特性取决于糖苷配基和溶剂的结构性质。立体电子和空间因素解释了这种旋转依赖性，其中gauche - trans（gt）旋转异构体是最稳定的。此外，塔夫脱（Taft）空间参数之间或p K a之间的相关性观察到烷基取代基（糖苷配基）相对于相应的旋转异构体群体的值。这些结果表明寡糖具有天然的构象多米诺效应，其中每个（1→6）糖苷间键的构象特性将取决于先前残基或其糖苷配基的结构。另外，观察到残基II上的羟甲基对残基I上的糖苷配基的非常弱的旋转种群依赖性。gauche - gauche（gg）rotamer的种群减少，而gt的种群随着远端糖苷配基的Taft立体参数的增加而增加，而与二糖系列和溶剂无关。
• NFSI mediated C3-ether oxidation of glycals for the synthesis of hex-3-enuloses
  作者：Pradip Das、Rima Thakur

  DOI：10.1016/j.carres.2024.109032

  日期：2024.2

  constitute a vital carbohydrate synthetic intermediate that provide access to wide range of chiral molecules through diverse derivatizations. Herein we report synthesis of these fascinating scaffolds by oxidation of C3-ether protections on glycals in presence of N-fluorobenzenesulfonimide (NFSI) under Cu(I) catalysed conditions. Benzyl, methyl and silyl ethers have been efficiently oxidized to the carbonyl

  Hex-3-enulose 是一种重要的碳水化合物合成中间体，可通过不同的衍生化获得多种手性分子。在此，我们报道了在N-氟苯磺酰亚胺 (NFSI)存在下，在 Cu(I) 催化条件下，通过氧化糖醛上的 C3-醚保护来合成这些令人着迷的支架。苄基醚、甲基醚和甲硅烷基醚已被有效氧化成羰基。已发现氧化具有高度区域选择性，其中一系列保护基团能够耐受反应条件。这项工作对来自各种市售糖的吡喃糖基糖醛进行了研究，以评估广泛的底物范围。
• Stereoselective synthesis of [13C]methyl 2-[15N]amino-2-deoxy-β-d-glucopyranoside derivatives
  作者：Fabien P Boulineau、Alexander Wei

  DOI：10.1016/s0008-6215(01)00203-8

  日期：2001.9

  Efficient syntheses of three [13C]methyl 2-[15N]amino-2-deoxy-beta-D-glucopyranoside derivatives are described. Amination of the D-glucal with (saltmen)Mn(15N) proceeded with 11:1 stereoselectivity favoring the gluco configuration; subsequent methylation of the [15N]lactol using [13C]iodomethane and silver(I) oxide afforded the doubly labeled beta glucoside in high yield. This compound served as the

  描述了三种[13C]甲基2- [15N]氨基-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖苷衍生物的有效合成。用（盐）Mn（15N）胺化D-葡萄糖时，其立体选择性为11：1，有利于葡萄糖的构型。随后，使用[13C]碘甲烷和氧化银（I）对[15N]内酯进行甲基化，可以高收率获得双标记的β糖苷。该化合物用作三种[13C]甲基2- [15N]氨基葡萄糖苷的常见前体：（2- [15N]三氟乙酰基-），（2- [15N]乙酰基-）和（2- [15N]叠氮基-） 。报告了选择的异核偶联常数。