TBDMS(-3)[Mob(-4)]2-deoxy-D-araHex1Me | 1004999-96-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: TBDMS(-3)[Mob(-4)]2-deoxy-D-araHex1Me
• 英文别名: [(2R,3R,4R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methoxy-3-[(4-methoxyphenyl)methoxy]oxan-2-yl]methanol
• CAS: 1004999-96-5
• 化学式: C₂₁H₃₆O₆Si
• 分子量: 412.599
• InChiKey: ARSFHHBJFDEXSA-WMDPXKEHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.72
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  TBDMS(-3)[Mob(-4)]2-deoxy-D-araHex1Me 在 咪唑 、 碘 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 tert-butyl(((2S,3R,4R)-2-(iodomethyl)-6-methoxy-3-((4-methoxybenzyl)oxy)tetrahydro-2H-pyran-4-yl)oxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  基于级联克莱森重排从d-葡萄糖中正式合成（-）-吗啡

  摘要：

  描述了（-）-吗啡的形式合成。吗啡中的C环是使用Ferrier的碳环化反应以光学纯净的形式由d-葡萄糖制备而来的，C环中的邻位三级和四级立体中心是根据级联顺序Claisen重排在一步反应中立体选择性生成的烯丙基邻二醇的衍生物。一步形成二苯并呋喃结构后，分子内的Friedel-Crafts型反应有效地构建了ABCE-菲呋喃骨架。引入甲苯磺酰胺功能，然后进行还原环化，得到（-）-二氢异可待因，这是已知的（-）-吗啡合成中间体。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.11.037
• 作为产物：
  描述：

  4,6-O-(4-methoxybenzylidene)-D-glucal 在 咪唑 、 三苯基膦氢溴酸盐 、 二异丁基氢化铝 、 sodium bromide 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 13.33h， 生成 TBDMS(-3)[Mob(-4)]2-deoxy-D-araHex1Me
  参考文献：
  名称：

  （-）-吗啡的合成：烯丙基邻苯二甲酸二羟乙酯的顺序克莱森/克莱森重排的应用

  摘要：

  描述了基于顺序的[3,3]-σ重排合成（-）-吗啡的详细方法。烯丙基邻位二醇的连续的克莱森/克莱森重排在一次操作中导致两个连续碳中心的立体选择性形成，包括空间上受累的季碳。在随后的Friedel-Crafts型环化反应中，成功区分了该反应中生成的两种乙酯。（-）-吗啡双键是在第一代合成的后期引入的，但在第二代合成的较早阶段形成的，从而导致了通往最终产物的更有效途径。

  DOI：

  10.1002/chem.201203284

文献信息

• Synthesis of (−)-Morphine: Application of Sequential Claisen/Claisen Rearrangement of an Allylic Vicinal Diol
  作者：Masato Ichiki、Hiroki Tanimoto、Shohei Miwa、Ryosuke Saito、Takaaki Sato、Noritaka Chida

  DOI：10.1002/chem.201203284

  日期：2013.1.2

  were successfully differentiated during a subsequent Friedel–Crafts‐type cyclization. The (−)‐morphine double bond was introduced at a late stage in our first‐generation synthesis, but was formed at an earlier stage in the second‐generation synthesis, resulting in a more efficient route to the end product.

  描述了基于顺序的[3,3]-σ重排合成（-）-吗啡的详细方法。烯丙基邻位二醇的连续的克莱森/克莱森重排在一次操作中导致两个连续碳中心的立体选择性形成，包括空间上受累的季碳。在随后的Friedel-Crafts型环化反应中，成功区分了该反应中生成的两种乙酯。（-）-吗啡双键是在第一代合成的后期引入的，但在第二代合成的较早阶段形成的，从而导致了通往最终产物的更有效途径。
• Formal synthesis of (−)-morphine from d-glucal based on the cascade Claisen rearrangement
  作者：Hiroki Tanimoto、Ryosuke Saito、Noritaka Chida

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.11.037

  日期：2008.1

  The formal synthesis of (−)-morphine is described. The C-ring in morphine was prepared in an optically pure form from d-glucal using Ferrier’s carbocyclization reaction, and the vicinal tertiary and quaternary stereocenters in the C-ring were stereoselectively generated in a one-step reaction based on the cascade sequential Claisen rearrangement of an allylic vicinal diol derivative. After the one-step

  描述了（-）-吗啡的形式合成。吗啡中的C环是使用Ferrier的碳环化反应以光学纯净的形式由d-葡萄糖制备而来的，C环中的邻位三级和四级立体中心是根据级联顺序Claisen重排在一步反应中立体选择性生成的烯丙基邻二醇的衍生物。一步形成二苯并呋喃结构后，分子内的Friedel-Crafts型反应有效地构建了ABCE-菲呋喃骨架。引入甲苯磺酰胺功能，然后进行还原环化，得到（-）-二氢异可待因，这是已知的（-）-吗啡合成中间体。