4,6-O-(4-methoxybenzylidene)-D-glucal | 187880-20-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: 4,6-O-(4-methoxybenzylidene)-D-glucal
• 英文别名: 4,6-O-(p-methoxybenzylidene)-D-glucal；(2R,4aR,8R,8aS)-2-(4-methoxyphenyl)-4,4a,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-ol
• CAS: 187880-20-2
• 化学式: C₁₄H₁₆O₅
• 分子量: 264.278
• InChiKey: SSKZQXMNNREVNP-YIYPIFLZSA-N

物化性质

• 熔点：
  104-105 °C
• 沸点：
  455.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.258±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,6-O-(4-methoxybenzylidene)-D-glucal 在 咪唑 、 sodium hydroxide 、 (saltmen)Mn(N) 、 silver(l) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 172.5h， 生成 methyl 2-azido-2-deoxy-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  立体选择性合成[13C]甲基2- [15N]氨基-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖苷衍生物。

  摘要：

  描述了三种[13C]甲基2- [15N]氨基-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖苷衍生物的有效合成。用（盐）Mn（15N）胺化D-葡萄糖时，其立体选择性为11：1，有利于葡萄糖的构型。随后，使用[13C]碘甲烷和氧化银（I）对[15N]内酯进行甲基化，可以高收率获得双标记的β糖苷。该化合物用作三种[13C]甲基2- [15N]氨基葡萄糖苷的常见前体：（2- [15N]三氟乙酰基-），（2- [15N]乙酰基-）和（2- [15N]叠氮基-） 。报告了选择的异核偶联常数。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(01)00203-8
• 作为产物：
  描述：

  phenyl 2,3-di-O-isopropylidene-4,6-O-p-methoxybenzylidene-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 lithium dihydronaphthylide radical 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以75%的产率得到4,6-O-(4-methoxybenzylidene)-D-glucal
  参考文献：
  名称：

  立体选择性合成[13C]甲基2- [15N]氨基-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖苷衍生物。

  摘要：

  描述了三种[13C]甲基2- [15N]氨基-2-脱氧-β-D-吡喃葡萄糖苷衍生物的有效合成。用（盐）Mn（15N）胺化D-葡萄糖时，其立体选择性为11：1，有利于葡萄糖的构型。随后，使用[13C]碘甲烷和氧化银（I）对[15N]内酯进行甲基化，可以高收率获得双标记的β糖苷。该化合物用作三种[13C]甲基2- [15N]氨基葡萄糖苷的常见前体：（2- [15N]三氟乙酰基-），（2- [15N]乙酰基-）和（2- [15N]叠氮基-） 。报告了选择的异核偶联常数。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(01)00203-8

文献信息

• Discriminating non-ylidic carbon-sulfur bond cleavages of sulfonium ylides for alkylation and arylation reactions
  作者：Jing Fang、Ting Li、Xiang Ma、Jiuchang Sun、Lei Cai、Qi Chen、Zhiwen Liao、Lingkui Meng、Jing Zeng、Qian Wan

  DOI：10.1016/j.cclet.2021.06.069

  日期：2022.1

  The disparate reaction pattern allowed the separate activation of non-ylidic S-alkyl and S-aryl bond. Under acidic conditions, sulfonium ylides serve as alkyl cation precursors which facilitate the alkylations. While under alkaline conditions, cleavage of non-ylidic S-aryl bond produces O-arylated compounds efficiently. The robustness of the protocols were established by the excellent compatibility of

  描述了一种在无过渡金属条件下参与烷基化和芳基化的锍叶立德。不同的反应模式允许单独激活非叶立基S-烷基和S-芳基键。在酸性条件下，锍叶立德用作促进烷基化的烷基阳离子前体。而在碱性条件下，非叶立基 S-芳基键的断裂可有效地产生O-芳基化化合物。协议的稳健性是由包括碳水化合物在内的各种底物的出色兼容性建立的。
• Reversing the Stereoselectivity of a Palladium-Catalyzed O-Glycosylation through an Inner-Sphere or Outer-Sphere Pathway
  作者：Shaohua Xiang、Kim Le Mai Hoang、Jingxi He、Yu Jia Tan、Xue-Wei Liu

  DOI：10.1002/anie.201408739

  日期：2014.11.3

  An efficient and concise method for the construction of various O‐glycosidic bonds by a palladium‐catalyzed reaction with a 3‐O‐picoloyl glucal has been developed. The stereochemistry of the anomeric center derives from either an inner‐sphere or outer‐sphere pathway. Harder nucleophiles, such as aliphatic alcohols and sodium phenoxides give β‐products, and α products result from using softer nucleophiles

  已开发出一种高效，简捷的方法，可通过钯与3-O-吡啶甲酸葡糖的催化反应来构建各种O-糖苷键。异头中心的立体化学来自内球或外球途径。较硬的亲核试剂（例如脂族醇和酚钠）会产生β产物，而使用较软的亲核试剂（例如苯酚）会产生α产物。
• Synthesis of (−)-Morphine: Application of Sequential Claisen/Claisen Rearrangement of an Allylic Vicinal Diol
  作者：Masato Ichiki、Hiroki Tanimoto、Shohei Miwa、Ryosuke Saito、Takaaki Sato、Noritaka Chida

  DOI：10.1002/chem.201203284

  日期：2013.1.2

  were successfully differentiated during a subsequent Friedel–Crafts‐type cyclization. The (−)‐morphine double bond was introduced at a late stage in our first‐generation synthesis, but was formed at an earlier stage in the second‐generation synthesis, resulting in a more efficient route to the end product.

  描述了基于顺序的[3,3]-σ重排合成（-）-吗啡的详细方法。烯丙基邻位二醇的连续的克莱森/克莱森重排在一次操作中导致两个连续碳中心的立体选择性形成，包括空间上受累的季碳。在随后的Friedel-Crafts型环化反应中，成功区分了该反应中生成的两种乙酯。（-）-吗啡双键是在第一代合成的后期引入的，但在第二代合成的较早阶段形成的，从而导致了通往最终产物的更有效途径。
• [EN] CARBOCYCLIC DERIVATIVES AND CONJUGATED DERIVATIVES THEREOF, AND THEIR USE IN VACCINES<br/>[FR] DÉRIVÉS CARBOCYCLIQUES ET LEURS DÉRIVÉS CONJUGUÉS, ET LEUR UTILISATION DANS DES VACCINS
  申请人：GLAXOSMITHKLINE BIOLOGICALS SA

  公开号：WO2020182635A1

  公开（公告）日：2020-09-17

  The invention is in the field of vaccines and relates to oligomers having a selected degree of polymerization, obtained by connecting together a number of carbocyclic repeating units, and to conjugated derivatives thereof. The oligomers and conjugated derivatives thereof of the invention also have a selected degree of acetylation. The derivatives of the invention are useful for the preparation of immunogenic compositions, e.g. in the form of a vaccine.

  这项发明涉及疫苗领域，涉及具有选定聚合度的寡聚体，通过连接一定数量的碳环重复单元而获得，并涉及其共轭衍生物。该发明的寡聚体及其共轭衍生物还具有选定的乙酰化程度。该发明的衍生物可用于制备免疫原性组合物，例如疫苗形式。
• <i>o</i> ‐Cyanobenzoate: A Recyclable and Reusable Stereo‐directing Group for β‐ <i>O</i> ‐Glycosylation via Pd(0)‐catalyzed Ferrier Rearrangement
  作者：Pradip Das、Mosidur Rahaman Molla、Amit Kumar、Rima Thakur

  DOI：10.1002/asia.202101156

  日期：2022.2

  Stereoselective synthesis of 2,3-dideoxy-β-O-glycosides has been reported herein. C3-(o-cyanobenzoate) ester protected glucal substrates have been efficiently glycosylated under Pd(0) catalyzed Ferrier rearrangement. The reaction was compatible with a large range of alcohol nucleophiles which afforded the rearranged products in high to excellent β-selectivities. Further, the successful recycling and reusing of the

  本文报道了2,3-二脱氧-β- O-糖苷的立体选择性合成。C3-( o-氰基苯甲酸酯) 酯保护的葡萄糖底物在Pd(0) 催化的Ferrier 重排下被有效地糖基化。该反应与大范围的醇亲核试剂相容，从而使重排产物具有高至优异的 β-选择性。此外，导向基团的成功回收和再利用使该方法有利于可持续化学。