N¹-((1R,2R,3R,5S)-2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]heptan-3-yl)-N²-((2R,3R)-2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]heptan-3-yl)ethane-1,2-diamine | 349081-62-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: N¹-((1R,2R,3R,5S)-2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]heptan-3-yl)-N²-((2R,3R)-2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]heptan-3-yl)ethane-1,2-diamine
• 英文别名: N,N'-bis[(1R,2R,3R,5S)-2,6,6-trimethyl-3-bicyclo[3.1.1]heptanyl]ethane-1,2-diamine
• CAS: 349081-62-5
• 化学式: C₂₂H₄₀N₂
• 分子量: 332.573
• InChiKey: QRIUZFXJKLPZHH-XYEKPRFQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  原甲酸三乙酯 、 N¹-((1R,2R,3R,5S)-2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]heptan-3-yl)-N²-((2R,3R)-2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]heptan-3-yl)ethane-1,2-diamine 在 氟硼酸铵 作用下， 反应 2.0h， 以84%的产率得到N,N'-diisopinocampheylimidazolinium tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  使用手性N-杂环卡宾对映铜选择性催化1,4-共轭加成反应

  摘要：

  描述了多种手性N-杂环卡宾（NHC）前体的制备。讨论了咪唑啉鎓盐和羧甲基银作为NHC前体的相对优点，涉及它们在铜催化的将二烷基锌试剂共轭添加到多种Michael受体中时的合成，稳定性和性能。使用低至4％的手性配体即可实现高达93％的对映选择性。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2005.07.024
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R,3R,5S)-(-)-Isopinocampheylamine 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.58h， 生成 N¹-((1R,2R,3R,5S)-2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]heptan-3-yl)-N²-((2R,3R)-2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]heptan-3-yl)ethane-1,2-diamine
  参考文献：
  名称：

  C₂-symmetric N,N′-bis(terpenyl)ethylenediamines—synthesis and application in the enantioselective nitroaldol reaction

  摘要：

  基于萜烯的新型手性C2对称双胺已合成，并展示了它们在对映选择性C-C键形成中的实用性。

  DOI：

  10.1039/c4ra00193a
• 作为试剂：
  描述：

  硝基甲烷 、 邻甲氧基苯甲醛 在 copper(II) acetate monohydrate 、 N¹-((1R,2R,3R,5S)-2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]heptan-3-yl)-N²-((2R,3R)-2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]heptan-3-yl)ethane-1,2-diamine 作用下， 以 丙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.5h， 以77%的产率得到(1S)-1-(2-methoxyphenyl)-2-nitroethanol
  参考文献：
  名称：

  C₂-symmetric N,N′-bis(terpenyl)ethylenediamines—synthesis and application in the enantioselective nitroaldol reaction

  摘要：

  基于萜烯的新型手性C2对称双胺已合成，并展示了它们在对映选择性C-C键形成中的实用性。

  DOI：

  10.1039/c4ra00193a

文献信息

• Improved Catalysts for the Palladium-Catalyzed Synthesis of Oxindoles by Amide α-Arylation. Rate Acceleration, Use of Aryl Chloride Substrates, and a New Carbene Ligand for Asymmetric Transformations
  作者：Sunwoo Lee、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jo005761z

  日期：2001.5.1

  alpha-aryloxindole derivatives. Surprisingly, catalysts containing tert-butylphosphine ligands, which have been most reactive for ketone arylations, were less active than those containing PCy(3). Use of new, optically active heterocyclic carbene ligands gave substantial enantioselectivity in formation of an alpha,alpha-disubstituted oxindole. In contrast, a variety of optically active phosphine ligands

  包含Pd（OAc）（2）和PCy（3）或空间受阻的N-杂环卡宾配体的催化剂为钯催化的酰胺α-芳基化合成羟吲哚提供了快速速率。该催化剂体系在某些情况下允许室温反应以及在70摄氏度下进行芳基氯的反应。最重要的是，反应在温和条件下以高收率进行反应，从而形成α，α-二取代的羟吲哚中的季碳。分子间和分子内的结合反应为形成α-芳基羟吲哚衍生物提供了一种有效的合成方法。出乎意料的是，含有叔丁基膦配体的催化剂对酮的芳基化反应活性最高，但活性却低于含PCy（3）的催化剂。使用新的，光学活性杂环卡宾配体在形成α，α-二取代的羟吲哚时具有相当大的对映选择性。相反，测试的各种旋光性膦配体的对映选择性差。机理研究表明，该反应涉及芳基卤化物的限速氧化加成。碱诱导的芳基钯烯醇酸酯中间体的形成和还原消除均比氧化加成更快。束缚的酰胺的去质子化似乎比还原性消除生成的烯醇钯形成羟吲哚产物要快。机理研究表明，该反应涉及芳基卤化物
• C₂-symmetric N,N′-bis(terpenyl)ethylenediamines—synthesis and application in the enantioselective nitroaldol reaction
  作者：Sanjay V. Malhotra、Herbert C. Brown

  DOI：10.1039/c4ra00193a

  日期：——

  Terpene based novel chiral C₂-symmetric diamines are synthesized and their utility in enantioselective C–C bond formation has been demonstrated.

  基于萜烯的新型手性C2对称双胺已合成，并展示了它们在对映选择性C-C键形成中的实用性。
• Enantioselective copper catalysed 1,4-conjugate addition reactions using chiral N-heterocyclic carbenes
  作者：Caroline L. Winn、Frédéric Guillen、Julien Pytkowicz、Sylvain Roland、Pierre Mangeney、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.07.024

  日期：2005.12

  The preparation of a variety of chiral N-heterocyclic carbene (NHC) precursors is described. The relative merits of imidazolinium salts and silver carbenes as NHC precursors are discussed with respect to their synthesis, stability and performance in the copper catalysed conjugate addition of dialkyl zinc reagents to a variety of Michael acceptors. Enantioselectivities of up to 93% were achieved using

  描述了多种手性N-杂环卡宾（NHC）前体的制备。讨论了咪唑啉鎓盐和羧甲基银作为NHC前体的相对优点，涉及它们在铜催化的将二烷基锌试剂共轭添加到多种Michael受体中时的合成，稳定性和性能。使用低至4％的手性配体即可实现高达93％的对映选择性。