3-tert-Butoxy-4-[[(exo-2'-hydroxy-7',7'-dimethylbicyclo[2.2.1]heptanyl)methyl]thio]cyclopentanone | 116195-10-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 3-tert-Butoxy-4-[[(exo-2'-hydroxy-7',7'-dimethylbicyclo[2.2.1]heptanyl)methyl]thio]cyclopentanone
• 英文别名: 3-tert-Butoxy-4-<<(exo-2'-hydroxy-7',7'-dimethylbicyclo<2.2.1>heptanyl)methyl>thio>cyclopentanone
• CAS: 116195-10-9；116262-04-5；135271-26-0；135271-27-1
• 化学式: C₁₉H₃₂O₃S
• 分子量: 340.527
• InChiKey: DXCXAXUHSNZORF-OQELNFPYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.82
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  46.53
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-tert-Butoxy-4-[[(exo-2'-hydroxy-7',7'-dimethylbicyclo[2.2.1]heptanyl)methyl]thio]cyclopentanone 在 三氯化铁 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.33h， 生成 4-acetoxy-cyclopentenone
  参考文献：
  名称：

  A new resolution procedure for the preparation of both (R)-(+)- and (S)-(-)-4-tert-butoxycyclopent-2-enone from racemic 4-tert-butoxycyclopent-2-enone and conversion of (R)-(+)-4-tert-butoxycyclopent-2-enone into (R)-(+)-4-acetoxycyclopent-2-enone. A new method for the determination of the enantiomeric purities of the resolved enones

  摘要：

  (1S)-(-)-10-巯基异冰片在含有N,N,N',N'-四甲基乙二胺的甲醇中与(+/-)-4-叔丁氧基环戊-2-烯酮发生共轭加成，得到3-叔丁氧基-4-[[(exo-2'-羟基-7',7'-二甲基双环[2.2.1]庚烷基)甲基]硫代]环戊酮的两种异构体(1:1比例)的混合物，收率93-95%。该混合物在过氯苯甲酸作用下转化为相应的硫氧化物混合物。通过X射线晶体学确定了绝对构型的(3R,4R,R(S))-硫氧化物异构体从该混合物中以76%的手性收率析出。在二氧化硅胶上分解此硫氧化物可得到(R)-(+)-4-叔丁氧基环戊-2-烯酮(手性纯度≥99.9%)，以及10-硫二异冰片-10'-硫氧化物，产率为92%。同样，(S)-(-)-烯酮可由(1R)-(+)-10-巯基异冰片制得。在醋酐中添加催化量的FeCl3，(±)-和(R)-(+)-烯酮分别转化为(+/-)-和(R)-(+)-4-乙酰氧基环戊-2-烯酮(手性纯度≥99.9%)，收率为80%。产物的手性纯度通过与(-)-10-巯基异冰片的处理及其加成物的HPLC和400 MHz H-1 NMR光谱分析确定。

  DOI：

  10.1021/jo00015a035
• 作为产物：
  描述：

  (1S)-(+)-10-camphorsulfonyl chloride 在 lithium aluminium tetrahydride 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3-tert-Butoxy-4-[[(exo-2'-hydroxy-7',7'-dimethylbicyclo[2.2.1]heptanyl)methyl]thio]cyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  A new resolution procedure for the preparation of both (R)-(+)- and (S)-(-)-4-tert-butoxycyclopent-2-enone from racemic 4-tert-butoxycyclopent-2-enone and conversion of (R)-(+)-4-tert-butoxycyclopent-2-enone into (R)-(+)-4-acetoxycyclopent-2-enone. A new method for the determination of the enantiomeric purities of the resolved enones

  摘要：

  (1S)-(-)-10-巯基异冰片在含有N,N,N',N'-四甲基乙二胺的甲醇中与(+/-)-4-叔丁氧基环戊-2-烯酮发生共轭加成，得到3-叔丁氧基-4-[[(exo-2'-羟基-7',7'-二甲基双环[2.2.1]庚烷基)甲基]硫代]环戊酮的两种异构体(1:1比例)的混合物，收率93-95%。该混合物在过氯苯甲酸作用下转化为相应的硫氧化物混合物。通过X射线晶体学确定了绝对构型的(3R,4R,R(S))-硫氧化物异构体从该混合物中以76%的手性收率析出。在二氧化硅胶上分解此硫氧化物可得到(R)-(+)-4-叔丁氧基环戊-2-烯酮(手性纯度≥99.9%)，以及10-硫二异冰片-10'-硫氧化物，产率为92%。同样，(S)-(-)-烯酮可由(1R)-(+)-10-巯基异冰片制得。在醋酐中添加催化量的FeCl3，(±)-和(R)-(+)-烯酮分别转化为(+/-)-和(R)-(+)-4-乙酰氧基环戊-2-烯酮(手性纯度≥99.9%)，收率为80%。产物的手性纯度通过与(-)-10-巯基异冰片的处理及其加成物的HPLC和400 MHz H-1 NMR光谱分析确定。

  DOI：

  10.1021/jo00015a035

文献信息

• A simple route to (R)-(+)-4-t-butoxycyclopent-2-enone
  作者：Bart M. Eschler、Richard K. Haynes、Steve Kremmydas、Damon D. Ridley

  DOI：10.1039/c39880000137

  日期：——

  (–)-10-Mercaptoisoborneol undergoes conjugate addition to racemic 4-t-butoxycyclopent-2-enone in methanol in the presence of a catalytic amount of N,N,N′,N′-tetramethylethylenediamine to give a 1 : 1 mixture of the sulphide adducts, which with m-chloroperbenzoic acid in ether at – 70 °C is converted into a mixture of the corresponding sulphoxides; a single diastereoisomer of one of the sulphoxides

  （–）-10-巯基异冰片醇在催化量的N，N，N '，N'-四甲基乙二胺的存在下于甲醇中外消旋4-叔丁氧基环戊-2-烯酮进行共轭加成反应，制得1：1的混合物硫化物的加合物，其与米在醚氯过苯甲酸- 70℃下转变成相应的亚砜的混合物; 通过结晶容易获得亚砜之一的单一非对映异构体，并且通过硅胶将非对映异构体转化为（R）-（+）-4-叔丁氧基环戊-2-烯酮（1）。