allyl citronellol | 139694-24-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: allyl citronellol
• 英文别名: allyl 3,7-dimethyloct-6-en-1-yl ether；8-allyloxy-2,6-dimethyloct-2-ene；2-Octene, 2,6-dimethyl-8-(2-propenyloxy)-；2,6-dimethyl-8-prop-2-enoxyoct-2-ene
• CAS: 139694-24-9
• 化学式: C₁₃H₂₄O
• 分子量: 196.333
• InChiKey: FANQMMZFHNTSOQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl citronellol 在 samarium diiodide 、 水 、 异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.08h， 以87%的产率得到香茅醇
  参考文献：
  名称：

  SmI2 /水/胺介导烯丙基醚保护的醇的裂解：在碳水化合物合成中的应用和机械方面的考虑。

  摘要：

  [反应：请参见文字]。SmI2 / H2O /胺可很好地至优异的收率选择性裂解未取代的烯丙基醚。因此，该方法可用于醇和碳水化合物的脱保护。

  DOI：

  10.1021/ol0354831
• 作为产物：
  描述：

  香茅醇 在 2,6-二甲基吡啶 、 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 癸烷 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.55h， 生成 allyl citronellol
  参考文献：
  名称：

  通过碳负离子和单过氧缩醛反应合成醚

  摘要：

  尽管亲电烷氧基（“ RO +”）从有机过氧化物转移至有机金属化合物为传统的醚化方法提供了补充，但其应用受到与过氧化物反应性和稳定性相关的限制。现在我们证明容易制备的四氢吡喃基单过氧缩醛与sp 3和sp 2有机锂和有机镁试剂反应，以提供中等至高产率的醚。该方法已成功应用于烷基，烯基，芳基，杂芳基和环丙基醚，混合的O，O-乙缩醛和S，S，O的合成-原酸酯。与二烷基和烷基/甲硅烷基过氧化物的反应相反，单过氧缩醛的取代没有提供烷氧基自由基中间体的证据。同时，对于伯，仲或叔醇盐的转移，观察到的高产率，后者涉及对新戊基氧的攻击，与S N 2机制不一致。理论研究表明，涉及路易斯酸的机理促进了有机金属插入O-O键中。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b02043

文献信息

• Oxacycle Synthesis via Intramolecular Reaction of Carbanions and Peroxides
  作者：Rachel Willand-Charnley、Benjamin W. Puffer、Patrick H. Dussault

  DOI：10.1021/ja5026276

  日期：2014.4.23

  The intramolecular reaction of dialkyl peroxides with carbanions, generated via chemoselective metal-heteroatom exchange or deprotonation, provides a new approach to cyclic ethers. Applied in tandem with C–C bond formation, the strategy enables a one-step annelation to form oxaospirocycles.

  通过化学选择性金属-杂原子交换或去质子化产生的二烷基过氧化物与碳负离子的分子内反应提供了一种新的环醚方法。该策略与 C-C 键的形成一起应用，可以一步退火形成氧杂螺环。
• Pd-MCM-48: a novel recyclable heterogeneous catalyst for chemo- and regioselective hydrogenation of olefins and coupling reactions
  作者：Subhash Banerjee、Vagulejan Balasanthiran、Ranjit T. Koodali、Grigoriy A. Sereda

  DOI：10.1039/c0ob00183j

  日期：——

  A novel, heterogeneous Pd-MCM-48 catalyst has been developed by encapsulating palladium nanoparticles into the cubic phase of mesoporous MCM-48 matrix at room temperature. The catalyst demonstrated excellent chemo- and regioselectivity for the hydrogenation of olefins at room temperature within 30–80 min. The turnover frequency for the hydrogenation is very high (4400 h−1). Interestingly, selectivity of the catalyst was significantly influenced by the mode of addition of palladium precursor. Moreover, the catalyst was also very effective for the coupling reactions with the formation of carbon–carbon and carbon–nitrogen bonds under ligand-free and aerobic conditions.

  一种新型异质Pd-MCM-48催化剂已被开发出来，通过在室温下将钯纳米颗粒封装到介孔MCM-48矩阵的立方相中。该催化剂在室温下30-80分钟内对烯烃加氢表现出优异的化学选择性和区域选择性。加氢的周转频率非常高（4400小时−1）。有趣的是，催化剂的选择性显著受到钯前驱体添加方式的影响。此外，该催化剂在无配体和有氧条件下也非常有效地促进了碳-碳键和碳-氮键的形成。
• Visible-light photocatalytic di- and hydro-carboxylation of unactivated alkenes with CO2
  作者：Lei Song、Wei Wang、Jun-Ping Yue、Yuan-Xu Jiang、Ming-Kai Wei、Hai-Peng Zhang、Si-Shun Yan、Li-Li Liao、Da-Gang Yu

  DOI：10.1038/s41929-022-00841-z

  日期：——

  carboxylation of unactivated alkenes with CO2•− has never been reported. Here we report visible-light photocatalytic di- and hydro-carboxylation of unactivated alkenes with CO2. In contrast to previous reports limited to activated alkenes, diverse unactivated aliphatic alkenes undergo selective carboxylations to give carboxylic acids, dicarboxylic acids and unnatural α-amino acid derivatives in moderate to good

  几十年来，二氧化碳（CO 2）的高价值利用引起了全世界的关注。烯烃与CO 2的催化羧化合成有价值的羧酸和二元酸是非常重要的。尽管CO 2的可见光光催化单电子转移还原可以为不同的化学和区域选择性提供替代选择，但很少在羧化反应中进行研究。此外，从未报道过用CO 2 •-对未活化烯烃进行可见光光催化羧化。在这里，我们报告了未活化烯烃与 CO 2的可见光光催化二羧化和加氢羧化. 与以前仅限于活化烯烃的报道相比，多种未活化的脂肪族烯烃进行选择性羧化反应，以中等至良好的产率产生羧酸、二羧酸和非天然 α-氨基酸衍生物。机理研究表明，CO 2可能通过连续的光诱导电子转移被还原为CO 2 •− ，并且该物种会攻击未活化的烯烃，然后进行氢原子转移和其他相关过程以提供相应的产物。
• Allylation of <i>C</i>‐, <i>N</i>‐, and <i>O</i>‐Nucleophiles via a Mechanochemically‐Driven Tsuji–Trost Reaction Suitable for Late‐Stage Modification of Bioactive Molecules
  作者：Johanna Templ、Michael Schnürch

  DOI：10.1002/anie.202314637

  日期：2024.1.2

  We present the first solvent‐free, mechanochemical protocol for a palladium‐catalyzed Tsuji–Trost allylation. This approach features exceptionally low catalyst loadings (0.5 mol %), short reaction times (<90 min), and a simple setup, eliminating the need for air or moisture precautions, making the process highly efficient and environmentally benign. We introduce solid, nontoxic, and easy‐to‐handle allyl trimethylammonium salts as valuable alternative to volatile or hazardous reagents. Our approach enables the allylation of various O‐, N‐, and C‐nucleophiles in yields up to 99 % even for structurally complex bioactive compounds, owing to its mild conditions and exceptional functional group tolerance.

  摘要 我们首次提出了钯催化辻-特罗斯特烯丙基化反应的无溶剂机械化学方案。这种方法的特点是催化剂负载量极低（0.5 摩尔%）、反应时间短（90 分钟）、设置简单，无需空气或湿气防范措施，因此该工艺高效且对环境无害。我们引入了固体、无毒且易于处理的烯丙基三甲基铵盐，作为挥发性或有害试剂的重要替代品。由于烯丙基三甲基铵的条件温和，对官能团的耐受性极强，即使是结构复杂的生物活性化合物，我们的方法也能使各种 O-、N- 和 C-亲核物的烯丙基化率高达 99%。
• Preparation of hydroxycitronellol
  申请人：Union Camp Corporation

  公开号：EP0129684A2

  公开（公告）日：1985-01-02

  An improved process for the preparation of hydroxycitronellol by an addition reaction of water with citronellol. This reaction takes place directly on heating a homogeneous solution of citronellol in a mixture of water and an inert solvent selected from the group consisting of acetone, methyl ethyl ketone, glymes, and tetrahydrofuran. The reaction is catalyzed with a cation exchange resin.

  一种通过水与香茅醇的加成反应制备羟基香茅醇的改进工艺。 该反应是在加热香茅醇在水和选自丙酮、甲乙酮、甘油醚和四氢呋喃的惰性溶剂的混合物中的均匀溶液时直接发生的。 该反应是用阳离子交换树脂催化的。