(4R,5S)-5-ethyl-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxolane-4-carboxylic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4R,5S)-5-ethyl-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxolane-4-carboxylic acid
• 化学式: C₉H₁₆O₄
• 分子量: 188.224
• InChiKey: ANXJGFIRULBENR-RCOVLWMOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5S)-5-ethyl-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxolane-4-carboxylic acid 在 三氟乙酸 作用下， 生成 (2R,3S)-2,3-dihydroxy-3-methylpentanoic acid
  参考文献：
  名称：

  吡啶霉素的合成研究。三、糖衍生物手性合成(2R,2S)-(-)-2,3-二羟基-3-甲基戊酸

  摘要：

  3-O-benzyl-6-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-xylo-hexofuranos-5-ulose (5) 与乙基溴化镁的格氏反应生成 3-O-benzyl-6-deoxy- 5-C-乙基-1,2-O-异亚丙基-α-D-呋喃葡萄糖 (6) 作为主要产物，立体选择性为 91%。6 的水解，然后是连续的高碘酸盐氧化和氢化铝锂还原，得到 2-O-benzyl-5-deoxy-4-C-ethyl-D-arabinitol。9 的选择性苯甲酰化，然后依次进行 3,4-O-异亚丙基化、脱苯甲酰化、氢解和高碘酸盐-次碘酸盐的两阶段氧化，得到 (4R,5S)-(+)-5-乙基-2,2,5-三甲基-1,3-二氧戊环-4-羧酸(15)，来自5的总产率为24.6%。15的水解得到(2R,3S)-(-)-2,3-二羟基-3-甲基戊酸。丙酮化物 15 可用作吡啶霉素合成的合成子。

  DOI：

  10.1246/bcsj.51.3595
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-methylpent-2-enoyl chloride 在 lithium hydroxide 、 四氧化锇 、 N-morpholine N-oxide monohydrate 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 、 paraffin 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (4R,5S)-5-ethyl-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxolane-4-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  β取代的N-（α，β-烯丙基）冰片烷10,2-sultams的不对称二羟基化

  摘要：

  用OsO 4 / N-甲基吗啉N-氧化物以立体有择且高度π面选择性的方式将纯净的（E）-或（Z）-烯酰基阿磺酰胺2氧化。纯化后得到的1,2-二醇的缩醛化反应提供了稳定的结晶乙缩醛6，其> 99％de的产率为63-74％，总产率为2。6的还原或水解裂解得到对映体纯的醇8或羧酸9，同时回收了苏丹助剂1。

  DOI：

  10.1002/hlca.19870700703

文献信息

• Synthetic Studies of Pyridomycin. IV. Syntheses of Some Twelvemembered Ring Compounds Designed for Construction of Intact Ring System with Exocyclic (<i>Z</i>)-<i>s</i>-Butylidene Side Chain in Pyridomycin
  作者：Mitsuhiro Kinoshita、Yasuharu Mori

  DOI：10.1246/bcsj.58.3298

  日期：1985.11

  1′R)-diastereomer of the latter have been enantiospecifically synthesized from sugar and L-threonine derivatives. The attempts to convert them into a pyridomycin precursor with the 2-(Z)-s-butylidene side chain were unsuccessful.

  (2R,5R,6S,9S,10S,11R)-10-Hydroxy-2-[(1'S)-1'-Hydroxy-1'-methylpropyl]-5,11-二甲基-9-(3-pyridylmethyl )6-(benzyloxycarbonylamino)-8-aza-1,4-dioxacyclododecane-3,7,12-trione 及其 1'-O-甲基衍生物，以及后者的 (2S,1'R)-非对映异构体由糖和 L-苏氨酸衍生物合成。将它们转化为具有 2-(Z)-s-亚丁基侧链的吡啶霉素前体的尝试没有成功。
• Asymmetric Dihydroxylations of ?-SubstitutedN-(?,?-Enoyl)bornane-10,2-sultams
  作者：Wolfgang Oppolzer、Jean-Pierre Barras

  DOI：10.1002/hlca.19870700703

  日期：1987.11.4

  Pure (E)- or (Z)-enoylsultams 2 were Oxidized with OsO4/N-Methylmorpholine N-oxide in a stereospecific and highly π-face-selective manner. Acetalization of the resulting 1,2-diols furnished, after purification, the stable, crystalline acetals 6 in >99% d.e. and in 63–74% overall yield from 2. Reductive or hydrolytic cleavage of 6 gave enantiomerically pure alcohols 8 or carboxylic acids 9 with recovery

  用OsO 4 / N-甲基吗啉N-氧化物以立体有择且高度π面选择性的方式将纯净的（E）-或（Z）-烯酰基阿磺酰胺2氧化。纯化后得到的1,2-二醇的缩醛化反应提供了稳定的结晶乙缩醛6，其> 99％de的产率为63-74％，总产率为2。6的还原或水解裂解得到对映体纯的醇8或羧酸9，同时回收了苏丹助剂1。
• Synthetic Studies on Pyridomycin. III. Chiral Synthesis of (2<i>R</i>,2<i>S</i>)-(−)-2,3-Dihydroxy-3-methylpentanoic Acid from Sugar Derivative
  作者：Mitsuhiro Kinoshita、Hiroshi Hamazaki、Masaki Awamura

  DOI：10.1246/bcsj.51.3595

  日期：1978.12

  successive 3,4-O-isopropylidenation, debenzoylation, hydrogenolysis, and two-stage oxidation with periodate-hypoiodite afforded (4R,5S)-(+)-5-ethyl-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxolane-4-carboxylic acid (15) in 24.6% overall yield from 5. Hydrolysis of 15 gave (2R,3S)-(−)-2,3-dihydroxy-3-methylpentanoic acid. The acetonide 15 is usefull as a synthon for pyridomycin synthesis.

  3-O-benzyl-6-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-xylo-hexofuranos-5-ulose (5) 与乙基溴化镁的格氏反应生成 3-O-benzyl-6-deoxy- 5-C-乙基-1,2-O-异亚丙基-α-D-呋喃葡萄糖 (6) 作为主要产物，立体选择性为 91%。6 的水解，然后是连续的高碘酸盐氧化和氢化铝锂还原，得到 2-O-benzyl-5-deoxy-4-C-ethyl-D-arabinitol。9 的选择性苯甲酰化，然后依次进行 3,4-O-异亚丙基化、脱苯甲酰化、氢解和高碘酸盐-次碘酸盐的两阶段氧化，得到 (4R,5S)-(+)-5-乙基-2,2,5-三甲基-1,3-二氧戊环-4-羧酸(15)，来自5的总产率为24.6%。15的水解得到(2R,3S)-(-)-2,3-二羟基-3-甲基戊酸。丙酮化物 15 可用作吡啶霉素合成的合成子。