(5aR,8R,9R,9aS)-6-Allyl-6-(ethylthio)-8-(hydroxylmethyl)-2,2,4,4-tetraisopropyltetrahydro-6H-pyrano[3,4-f][1,3,5,2,4]trioxadisilepin-9-ol | 784157-63-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (5aR,8R,9R,9aS)-6-Allyl-6-(ethylthio)-8-(hydroxylmethyl)-2,2,4,4-tetraisopropyltetrahydro-6H-pyrano[3,4-f][1,3,5,2,4]trioxadisilepin-9-ol
• 英文别名: (5aR,8R,9R,9aS)-6-ethylsulfanyl-8-(hydroxymethyl)-2,2,4,4-tetra(propan-2-yl)-6-prop-2-enyl-5a,8,9,9a-tetrahydropyrano[3,4-f][1,3,5,2,4]trioxadisilepin-9-ol
• CAS: 784157-63-7
• 化学式: C₂₃H₄₆O₆SSi₂
• 分子量: 506.852
• InChiKey: GWXXPPWFVWGZHH-HZQGQDIUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.09
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  103
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5aR,8R,9R,9aS)-6-Allyl-6-(ethylthio)-8-(hydroxylmethyl)-2,2,4,4-tetraisopropyltetrahydro-6H-pyrano[3,4-f][1,3,5,2,4]trioxadisilepin-9-ol 在 2,6-二甲基吡啶 、 四丁基氟化铵 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 生成 (((2R,4aR,6S,7S,8R,8aR)-6-Allyl-7-(allyloxy)-2-(naphthalen-2-yl)hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl)oxy)tertbutyldimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  瓜瓜毒素CTX3C ABCDE环部分的融合合成

  摘要：

  已经实现了瓜瓜毒素CTX3C（1）的ABCDE环部分（2）的收敛合成。通过AB环部分（4）中的二甲基二硫缩醛S-氧化物基团稳定的碳负离子容易与E环部分（5）中的醛基反应。将所得的加合物容易地转化为相应的β，γ-不饱和α，ε-二羟基酮（3）。随后的还原性羟基-酮环化反应有效地构建了CD环部分。因此，由AB环和E环部分（4和5）以10个步骤简明地合成了ABCDE环部分（2），总产率为11％。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.07.145
• 作为产物：
  描述：

  1,3二氯-1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷 在 [NiCl₂(dpp)] 咪唑 、 草酰氯 、 三氟化硼乙醚 、 三乙基铝 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 生成 (5aR,8R,9R,9aS)-6-Allyl-6-(ethylthio)-8-(hydroxylmethyl)-2,2,4,4-tetraisopropyltetrahydro-6H-pyrano[3,4-f][1,3,5,2,4]trioxadisilepin-9-ol
  参考文献：
  名称：

  瓜瓜毒素CTX3C ABCDE环部分的融合合成

  摘要：

  已经实现了瓜瓜毒素CTX3C（1）的ABCDE环部分（2）的收敛合成。通过AB环部分（4）中的二甲基二硫缩醛S-氧化物基团稳定的碳负离子容易与E环部分（5）中的醛基反应。将所得的加合物容易地转化为相应的β，γ-不饱和α，ε-二羟基酮（3）。随后的还原性羟基-酮环化反应有效地构建了CD环部分。因此，由AB环和E环部分（4和5）以10个步骤简明地合成了ABCDE环部分（2），总产率为11％。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.07.145

文献信息

• Convergent synthesis of the ABCDE-ring part of ciguatoxin CTX3C
  作者：Kenshu Fujiwara、Akiyoshi Goto、Daisuke Sato、Yuko Ohtaniuchi、Hideki Tanaka、Akio Murai、Hidetoshi Kawai、Takanori Suzuki

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.07.145

  日期：2004.9

  Convergent synthesis of the ABCDE-ring part (2) of ciguatoxin CTX3C (1) has been achieved. A carbanion stabilized by a dimethyldithioacetal S-oxide group in the AB-ring part (4) readily reacted with an aldehyde group in the E-ring part (5). The resulting adduct was facilely converted to the corresponding β,γ-unsaturated α,ε-dihydroxy ketone (3). The subsequent reductive hydroxy-ketone-cyclization reactions

  已经实现了瓜瓜毒素CTX3C（1）的ABCDE环部分（2）的收敛合成。通过AB环部分（4）中的二甲基二硫缩醛S-氧化物基团稳定的碳负离子容易与E环部分（5）中的醛基反应。将所得的加合物容易地转化为相应的β，γ-不饱和α，ε-二羟基酮（3）。随后的还原性羟基-酮环化反应有效地构建了CD环部分。因此，由AB环和E环部分（4和5）以10个步骤简明地合成了ABCDE环部分（2），总产率为11％。