(R)-(E)-8a-<4-<<(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl>oxy>-3-methyl-2-butenyl>hexahydro-2H-pyrrolo<1,2-a>-pyrazine-1,4-dione | 151329-81-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-(E)-8a-<4-<<(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl>oxy>-3-methyl-2-butenyl>hexahydro-2H-pyrrolo<1,2-a>-pyrazine-1,4-dione
• 英文别名: (8aR)-8a-[(E)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-methylbut-2-enyl]-3,6,7,8-tetrahydro-2H-pyrrolo[1,2-a]pyrazine-1,4-dione
• CAS: 151329-81-6
• 化学式: C₂₈H₃₆N₂O₃Si
• 分子量: 476.691
• InChiKey: WGPUGKMGVRXAFM-KUMKHWPZSA-N

物化性质

• 沸点：
  607.6±55.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.39
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  58.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(E)-8a-<4-<<(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl>oxy>-3-methyl-2-butenyl>hexahydro-2H-pyrrolo<1,2-a>-pyrazine-1,4-dione 在 2,6-二甲基吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 silver tetrafluoroborate 、 正丁基锂 、 二甲基硫 、 三丁基膦 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 sodium carbonate 、 三乙胺 、 lithium chloride 、 palladium dichloride 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 104.0h， 生成 1,1-dimethylethyl 3-<<(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl>oxy>-3,4,8,12,13,14,14a,15-octahydro-4,4,15,15-tetramethyl-9,17-dioxo-11H,16H-8a,13a-(iminomethano)-2H,9H-<1,4>dioxepino<2,3-a>indolizino<6,7-h>carbazole-16-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  (+)-Paraherquamide B⊥的立体控制全合成

  摘要：

  描述了 (+)-paraherquamide B 的收敛立体控制、不对称全合成。该合成的主要特征包括 (1) 一种改进的程序，可将未受保护的羟吲哚还原为吲哚；(2) Somei/Kametani偶联反应的复杂应用；(3) 高产且完全立体控制的分子内SN2'环化反应，构建了核心的双环[2.2.2]环系统；(4) 温和的 Pd(II) 介导的环化反应，构建复杂的四氢咔唑；(5) 在无阻仲内酰胺存在下，利用反应性更强的仲内酰胺与三乙基铝的预配位，化学选择性还原高度受阻的叔内酰胺。

  DOI：

  10.1021/ja952666c
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(E)-8a-<3-methyl-4-oxo-2-buten-yl>hexahydropyrrolo<1,2-a>-pyrazine-1,4-dione 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 (R)-(E)-8a-<4-<<(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl>oxy>-3-methyl-2-butenyl>hexahydro-2H-pyrrolo<1,2-a>-pyrazine-1,4-dione
  参考文献：
  名称：

  (+)-Paraherquamide B⊥的立体控制全合成

  摘要：

  描述了 (+)-paraherquamide B 的收敛立体控制、不对称全合成。该合成的主要特征包括 (1) 一种改进的程序，可将未受保护的羟吲哚还原为吲哚；(2) Somei/Kametani偶联反应的复杂应用；(3) 高产且完全立体控制的分子内SN2'环化反应，构建了核心的双环[2.2.2]环系统；(4) 温和的 Pd(II) 介导的环化反应，构建复杂的四氢咔唑；(5) 在无阻仲内酰胺存在下，利用反应性更强的仲内酰胺与三乙基铝的预配位，化学选择性还原高度受阻的叔内酰胺。

  DOI：

  10.1021/ja952666c

文献信息

• Stereocontrolled total synthesis of (+)-paraherquamide B
  作者：Timothy D. Cushing、Juan F. Sanz-Cervera、Robert M. Williams

  DOI：10.1021/ja00073a072

  日期：1993.10
• Stereocontrolled Total Synthesis of (+)-Paraherquamide B
  作者：Timothy D. Cushing、Juan F. Sanz-Cervera、Robert M. Williams

  DOI：10.1021/ja952666c

  日期：1996.1.1

  convergent stereocontrolled, asymmetric total synthesis of (+)-paraherquamide B is described. Key features of this synthesis include (1) an improved procedure to effect reduction of unprotected oxindoles to indoles; (2) a complex application of the Somei/Kametani coupling reaction; (3) a high-yielding and entirely stereocontrolled intramolecular SN2‘ cyclization reaction that constructs the core bicyclo[2

  描述了 (+)-paraherquamide B 的收敛立体控制、不对称全合成。该合成的主要特征包括 (1) 一种改进的程序，可将未受保护的羟吲哚还原为吲哚；(2) Somei/Kametani偶联反应的复杂应用；(3) 高产且完全立体控制的分子内SN2'环化反应，构建了核心的双环[2.2.2]环系统；(4) 温和的 Pd(II) 介导的环化反应，构建复杂的四氢咔唑；(5) 在无阻仲内酰胺存在下，利用反应性更强的仲内酰胺与三乙基铝的预配位，化学选择性还原高度受阻的叔内酰胺。