tert-butyldimethyl(((1R,2S,5R)-5-methyl-2-(prop-1-en-2-yl)cyclohexyl)oxy)silane | 80868-19-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: tert-butyldimethyl(((1R,2S,5R)-5-methyl-2-(prop-1-en-2-yl)cyclohexyl)oxy)silane
• 英文别名: tert-butyl-dimethyl-[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-prop-1-en-2-ylcyclohexyl]oxysilane
• CAS: 80868-19-5
• 化学式: C₁₆H₃₂OSi
• 分子量: 268.515
• InChiKey: MEBSWMKFRFJPCH-QLFBSQMISA-N

物化性质

• 沸点：
  287.7±29.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.85±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.39
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethyl(((1R,2S,5R)-5-methyl-2-(prop-1-en-2-yl)cyclohexyl)oxy)silane 在 偶氮二异丁腈 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 3-{2-[(1S,2R,4R)-2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-methyl-cyclohexyl]-propane-1-sulfinyl}-propionic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过β-硫代丙烯酸酯的自由基环化反应合成噻二环杂环

  摘要：

  8-氮杂-3-硫杂二环[4.3.0]壬烷7和8，3-硫杂二环[4.4.0]癸烷18，和8个硫杂二环[4.3.0]壬烷31通过自由基环化从单环前体获得涉及β-硫代丙烯酸酯体系为自由基受体，硫代碳酸酯为自由基前体。在3-硫代双环[4.4.0]癸烷18中进行氧化硫挤压，得到（2-异丙烯基-5-甲基环己基）-2-丙烯酸甲酯35。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00247-7
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 异胡薄荷醇 在 2,6-二甲基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以7.91 g的产率得到tert-butyldimethyl(((1R,2S,5R)-5-methyl-2-(prop-1-en-2-yl)cyclohexyl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  通过β-硫代丙烯酸酯的自由基环化反应合成噻二环杂环

  摘要：

  8-氮杂-3-硫杂二环[4.3.0]壬烷7和8，3-硫杂二环[4.4.0]癸烷18，和8个硫杂二环[4.3.0]壬烷31通过自由基环化从单环前体获得涉及β-硫代丙烯酸酯体系为自由基受体，硫代碳酸酯为自由基前体。在3-硫代双环[4.4.0]癸烷18中进行氧化硫挤压，得到（2-异丙烯基-5-甲基环己基）-2-丙烯酸甲酯35。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00247-7

文献信息

• Catalytic Cleavage of C(<i>sp</i>²)–C(<i>sp</i>²) Bonds with Rh-Carbynoids
  作者：Zhaofeng Wang、Liyin Jiang、Pau Sarró、Marcos G. Suero

  DOI：10.1021/jacs.9b08632

  日期：2019.10.2

  We report a catalytic strategy that generates rhodium-carbynoids by selective diazo activation of designed carbyne sources. We found that rhodium-carbynoid species provoke C(sp2)-C(sp2) bond scission in alkenes by inserting a monovalent carbon unit between both sp2-hybridized carbons. This skeletal remodeling process access synthetically useful allyl cation intermediates that conduct to valuable allylic

  我们报告了一种催化策略，该策略通过对设计的碳炔源进行选择性重氮活化来生成铑-carbynoids。我们发现，通过在两个 sp2 杂化碳之间插入一价碳单元，铑-carbynoid 物种会引起烯烃中的 C(sp2)-C(sp2) 键断裂。这种骨架重塑过程获得了合成有用的烯丙基阳离子中间体，这些中间体在亲核试剂攻击时转化为有价值的烯丙基结构单元。我们的结果依赖于能够按照 Woodward-Hoffmann-DePuy 规则进行电环开环的环丙基-I(III) 中间体的形成。
• Hydromethylation of Unactivated Olefins
  作者：Hai T. Dao、Chao Li、Quentin Michaudel、Brad D. Maxwell、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/jacs.5b05144

  日期：2015.7.1

  problem of olefin hydromethylation is presented. This highly chemoselective method can tolerate labile and reactive chemical functionalities and uses a simple set of reagents. An array of olefins, including mono-, di-, and trisubstituted olefins, are all smoothly hydromethylated. This mild protocol can be used to simplify the synthesis of a specific target or to directly “edit” complex natural products

  提出了烯烃氢甲基化的经典未解决问题的解决方案。这种高度化学选择性的方法可以耐受不稳定和反应性的化学官能团，并使用一组简单的试剂。一系列烯烃，包括单、二和三取代的烯烃，都可以顺利地进行氢甲基化。这种温和的协议可用于简化特定目标的合成或直接“编辑”复杂的天然产物和其他先进材料。该方法还适用于放射性和稳定标记甲基的简单安装。
• Total Synthesis of Ajudazol A by a Modular Oxazole Diversification Strategy
  作者：Philipp Wollnitzke、Sebastian Essig、Jan Philipp Gölz、Karin von Schwarzenberg、Dirk Menche

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02188

  日期：2020.8.21

  The total synthesis of the potent respiratory chain inhibitor ajudazol A was accomplished by a concise strategy in 17 steps (longest linear sequence). The modular approach was based on a direct oxazole functionalization strategy involving a halogen dance reaction for selective halogenation in combination with a challenging combination of sp2–sp2 and sp2–sp3 Negishi cross coupling reactions. The applicability

  有效的呼吸链抑制剂ajudazol A的总合成通过简洁的策略以17个步骤（最长的线性序列）完成。模块化方法基于直接恶唑官能化策略，该策略涉及用于选择性卤化的卤素舞反应，以及具有挑战性的sp 2 –sp 2和sp 2 –sp 3 Negishi交叉偶联反应的组合。通过合成简化的和稳定的阿达唑类似物证明了该策略对类似物合成的适用性。
• Synthesis and NMR Spectroscopic Elucidation of Four Diastereoisomers of Oxygenated Bisabolane Side Chain
  作者：Misaki Hirai、Rurina Miyazaki、Kana Mitsui、Kota Kiuchi、Hiroyuki Onuki、Hiroshi Hirota、Chiaki Kuroda

  DOI：10.1002/hlca.201400395

  日期：2015.8

  VO(OiPr)3‐catalyzed epoxidation afforded a single diastereoisomer selectively. NMR Spectra of twelve synthesized compounds, four stereoisomers of acetates, isobutyrates, and tiglates, were measured. A difference between C(8α)‐ and C(8β)‐acyloxy isomers was observed in the δ‐values of HC(8) in CDCl3. Within the 8β‐acyloxy compounds, the α‐ and the β‐epoxides were distinguished by either the J‐value of HC(8) or the

  合成了高O含量的双五倍半萜倍半萜烯模型化合物的四种可能的立体异构体，并比较了它们的NMR光谱。从异胡薄荷醇开始，进行烯丙基氧化和格利雅（Grignard）反应，得到C处的醇混合物（8），将其分离。复分解反应后，通过非立体选择性环氧化获得α-和β-环氧化物，而VO（O i Pr）3-催化的环氧化选择性地提供了一个非对映异构体。测量了十二种合成化合物的NMR光谱，分别是乙酸盐，异丁酸盐和tiglates的四种立体异构体。C（8α）-和C（8β在观察到） -酰氧基异构体δ - H的值 C（8）在CDCl 3。8内β酰氧基化合物中，α -和β -环氧化物是由任一区分Ĵ H的-值 C（8）或CH的化学位移2（9）。在8个α-酰氧基化合物中，通过C 6 D 6或CD 3 OD中HC（10）的J值区分了两种环氧异构体。
• Directed Hydrogenation of Acyclic Homoallylic Alcohols: Enantioselective Syntheses of (+)- and (−)-Laurenditerpenol
  作者：Amar G. Chittiboyina、Prabhakar Peddikotla、Mitchell A. Avery、Ikhlas A. Khan

  DOI：10.1021/jo401461x

  日期：2013.9.20

  2007 by diastereoselective synthesis. Herein, we report enantioselective syntheses of both enantiomers of laurenditerpenol involving sequential Michael addition and remote homoallylic hydroxyl group-directed asymmetric hydrogenation at ambient temperature and pressure as key reaction steps. The current approach is elegant and overall more efficient than the ones previously reported in the literature

  Laurenditerpenol是第一个显示出抑制缺氧诱导因子1（HIF-1）活化的海洋天然产物。临床前研究支持HIF-1的抑制是发现抗肿瘤药物的分子靶标之一。月桂二萜的具有挑战性的分子结构，其绝对立体结构和几种非对映异构体的生物活性是由我们小组于2007年通过非对映选择性合成完成的。在本文中，我们报道了月桂二萜醇的两个对映异构体的对映体选择性合成，包括在环境温度和压力下依次进行迈克尔加成和远程均烯丙基羟基定向的不对称氢化作为关键反应步骤。当前的方法是优雅的，并且总体上比文献中先前报道的方法更有效。