7,7-bis(phenylthio)-2,10,10-trimethyl-cis,anti,cis-tricyclo<6.3.0.0^2,6>undecan-3,11-dione | 139607-63-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 7,7-bis(phenylthio)-2,10,10-trimethyl-cis,anti,cis-tricyclo<6.3.0.0^2,6>undecan-3,11-dione
• 英文别名: (3aR,3bS,6aR,7aR)-3a,5,5-trimethyl-7,7-bis(phenylsulfanyl)-1,2,3b,6,6a,7a-hexahydrocyclopenta[a]pentalene-3,4-dione
• CAS: 139607-63-9
• 化学式: C₂₆H₂₈O₂S₂
• 分子量: 436.639
• InChiKey: AKIGRMLTCOFGTE-KLPRUGGUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  84.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7,7-bis(phenylthio)-2,10,10-trimethyl-cis,anti,cis-tricyclo<6.3.0.0^2,6>undecan-3,11-dione 在 W-2 Raney nickel 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 3,3-(ethylenedioxy)-2,10,10-trimethyl-cis,anti,cis-tricyclo<6.3.0.02,6>undecan-11-one
  参考文献：
  名称：

  一种新颖的一烧瓶式环戊烯二环化反应，涉及二硫代甲烷等价物，作为两个烯酮的β连接子。（±）-hirsutene的高效全合成

  摘要：

  可以在一个烧瓶中由两种不同的烯酮和三（苯硫基）甲基锂构成五元和六元环。当其中心碳原子以共轭方式加成一个烯酮时，后者表现为二硫代甲烷当量，当其仲苯基存在时，当其一个苯基硫代基团交换成锂时，后者又变为亲核性-丁基锂，然后进行共轭加成至第二烯酮以提供二烯酸二阴离子。后者可被氧化成带有环戊烷环的1，4-二酮，或被诱导进行羟醛反应以产生六元环。在某些情况下，氧化过程中会发生有趣的立体化学平衡，从而导致两种可能的非对映异构体之一，并且整个过程导致（±）-hirsutene 13的高效立体定向合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88017-0
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-4-戊烯酸 在 三氯化铝 、 草酰氯 作用下， 反应 16.0h， 生成 7,7-bis(phenylthio)-2,10,10-trimethyl-cis,anti,cis-tricyclo<6.3.0.0^2,6>undecan-3,11-dione
  参考文献：
  名称：

  一种新颖的一烧瓶式环戊烯二环化反应，涉及二硫代甲烷等价物，作为两个烯酮的β连接子。（±）-hirsutene的高效全合成

  摘要：

  可以在一个烧瓶中由两种不同的烯酮和三（苯硫基）甲基锂构成五元和六元环。当其中心碳原子以共轭方式加成一个烯酮时，后者表现为二硫代甲烷当量，当其仲苯基存在时，当其一个苯基硫代基团交换成锂时，后者又变为亲核性-丁基锂，然后进行共轭加成至第二烯酮以提供二烯酸二阴离子。后者可被氧化成带有环戊烷环的1，4-二酮，或被诱导进行羟醛反应以产生六元环。在某些情况下，氧化过程中会发生有趣的立体化学平衡，从而导致两种可能的非对映异构体之一，并且整个过程导致（±）-hirsutene 13的高效立体定向合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88017-0

文献信息

• Use of dilithiomethane equivalent in a novel one-flask [2 + 1 + 2] cyclopentannulation reaction: a highly efficient total synthesis of (.+-.)-hirsutene.
  作者：Keith Ramig、Michael A. Kuzemko、Kevin McNamara、Theodore Cohen

  DOI：10.1021/jo00033a013

  日期：1992.3

  A brief synthesis of (+/-)-hirsutene demonstrates the novel use of tris(phenylthio)methane as a dilithiomethane equivalent capable of consecutive conjugate additions to different enones to form a dienolate which can be oxidized to a cyclopentane.
• A novel one-flask cyclopentannulation involving a dilithiomethane equivalent as a β-connector of two enones. A highly efficient total synthesis of (±)-hirsutene
  作者：Theodore Cohen、Kevin McNamara、Michael A. Kuzemko、Keith Ramig、John J. Landi、Yong Dong

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88017-0

  日期：1993.9

  tris(phenylthio)methyllithium. The latter behaves as a dilithiomethane equivalent when its central carbon atom adds in conjugate fashion to one enone, becomes nucleophilic again when one of its phenylthio groups is exchanged for lithium in the presence of sec-butyllithium, and then undergoes conjugate addition to a second enone to provide a dienolate dianion. The latter can be oxidized to a 1,4-diketone incorporating

  可以在一个烧瓶中由两种不同的烯酮和三（苯硫基）甲基锂构成五元和六元环。当其中心碳原子以共轭方式加成一个烯酮时，后者表现为二硫代甲烷当量，当其仲苯基存在时，当其一个苯基硫代基团交换成锂时，后者又变为亲核性-丁基锂，然后进行共轭加成至第二烯酮以提供二烯酸二阴离子。后者可被氧化成带有环戊烷环的1，4-二酮，或被诱导进行羟醛反应以产生六元环。在某些情况下，氧化过程中会发生有趣的立体化学平衡，从而导致两种可能的非对映异构体之一，并且整个过程导致（±）-hirsutene 13的高效立体定向合成。