(1R,2R,3R,7S)-2-hydroxy-1-methyl-6-methylidene-4-oxatricyclo[8.3.1.03,7]tetradec-10-en-5-one | 162609-86-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,2R,3R,7S)-2-hydroxy-1-methyl-6-methylidene-4-oxatricyclo[8.3.1.03,7]tetradec-10-en-5-one
• CAS: 162609-86-1
• 化学式: C₁₅H₂₀O₃
• 分子量: 248.322
• InChiKey: IQPHSHXTZGGMEA-SFDCQRBFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R,3R,7S)-2-hydroxy-1-methyl-6-methylidene-4-oxatricyclo[8.3.1.03,7]tetradec-10-en-5-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 二甲基硫 、 臭氧 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (1S,2S,6S,11R,14S)-14-hydroxy-11-methyl-5-methylidene-3,15-dioxatricyclo[9.4.0.02,6]pentadecane-4,9-dione
  参考文献：
  名称：

  结构异常倍半萜内酯立体控制构建的统一策略。Vulgarolide 和 Deoxocrispolide 的不对称合成

  摘要：

  双环酮 (+)-17b 从其外表面与乙烯基溴化镁反应，从而能够利用阴离子氧基-Cope 重排和由此形成的烯醇化物与碘乙酸乙酯的直接烷基化，以有效、立体控制的方式提供 24。三环内酯 26b 很容易从 24 中产生，被证明是两种合成目标的常见前体。通过将 26b 中的 SEM 基团转化为甲磺酸盐以在双键氧化裂解之前转化为环氧酸 39 来构建 vulgarolide (9)。这种转化导致直接转化为 9 及其差向异构体 42。

  DOI：

  10.1021/ja960334h
• 作为产物：
  描述：

  4-methyl-6-methylidenebicyclo[2.2.2]octan-2-one 在 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 氢氟酸 、 二甲基二环氧乙烷 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 potassium carbonate 、 N-甲基吗啉氧化物 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 柠檬酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 12.23h， 生成 (1R,2R,3R,7S)-2-hydroxy-1-methyl-6-methylidene-4-oxatricyclo[8.3.1.03,7]tetradec-10-en-5-one
  参考文献：
  名称：

  结构异常倍半萜内酯立体控制构建的统一策略。Vulgarolide 和 Deoxocrispolide 的不对称合成

  摘要：

  双环酮 (+)-17b 从其外表面与乙烯基溴化镁反应，从而能够利用阴离子氧基-Cope 重排和由此形成的烯醇化物与碘乙酸乙酯的直接烷基化，以有效、立体控制的方式提供 24。三环内酯 26b 很容易从 24 中产生，被证明是两种合成目标的常见前体。通过将 26b 中的 SEM 基团转化为甲磺酸盐以在双键氧化裂解之前转化为环氧酸 39 来构建 vulgarolide (9)。这种转化导致直接转化为 9 及其差向异构体 42。

  DOI：

  10.1021/ja960334h

文献信息

• Total synthesis of natural (−)-vulgarolide. A concise stereocontrolled means for twofold distal oxaannulation of a cyclooctanone core
  作者：Leo A. Paquette、Dongsoo Koh、Xiaodong Wang、Jeremy C. Prodger

  DOI：10.1016/0040-4039(94)02349-g

  日期：1995.1

  anionic oxy-Cope rearrangement has been developed to produce enantiomerically pure keto ester 3, which was structurally modified to produce epoxy acid 2 whose ozonolysis led directly to a 1:1 mixture of (−)-vulgarolide and its anomer.

  已开发出阴离子氧基-Cope重排以生产对映体纯的酮酸酯3，对酮酸酯3进行结构改性以生产环氧乙烷2，其臭氧分解作用直接导致（-）-粗油酸酯及其异构体的1：1混合物。