(1RS,2SR,3SR,6SR,7RS,8SR)-7-bromo-3-(spiro-3-methyl-2-oxoindole)-1-vinyl-9-azatricyclo[4.4.0.0^2,8]dec-4-ene-9-carboxylic acid methyl ester | 120566-47-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: (1RS,2SR,3SR,6SR,7RS,8SR)-7-bromo-3-(spiro-3-methyl-2-oxoindole)-1-vinyl-9-azatricyclo[4.4.0.0^2,8]dec-4-ene-9-carboxylic acid methyl ester
• CAS: 120566-47-4；120662-92-2
• 化学式: C₂₁H₂₁BrN₂O₃
• 分子量: 429.313
• InChiKey: DMABFICBKGRHRV-WLXYWRCGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  49.85
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (1RS,2RS,6SR,7RS,8SR)-7-bromo-3-trifluoromethanesulfonyloxy-1-vinyl-9-azatricyclo[4.4.0.02,8]dec-3-ene-9-carboxylic acid methyl ester 在 四(三苯基膦)钯 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.92h， 生成 (1RS,2SR,3SR,6SR,7RS,8SR)-7-bromo-3-(spiro-3-methyl-2-oxoindole)-1-vinyl-9-azatricyclo[4.4.0.0^2,8]dec-4-ene-9-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  使用分子内 Heck 反应形成拥挤的四元碳立体中心。(±)-Gelsemine 的立体控制全合成

  摘要：

  衍生自氮杂三环 [4.4.0.0(2,8)] 癸酮 5 的 α,β-不饱和 2-卤代苯胺的分子内 Heck 反应有效地安装了gelsemine 的拥挤螺环吲哚功能。根据 Heck 反应条件和 β 取代基的性质，主要形成具有天然或非天然螺环吲哚基团构型的产物。试图从五环 Heck 产物 18 的内向腈取代基中精心制作gelsemine 的氢吡喃环的努力没有成功。最终成功获得 (+/-)-gelsemine (1) 的重要步骤如下： (a) 三环 β-甲氧基 α 的分子内 Heck 反应，

  DOI：

  10.1021/ja055711h

文献信息

• Synthesis studies directed toward gelsemine. Preparation of an advanced pentacyclic intermediate
  作者：William G. Earley、Taeboem Oh、Larry E. Overman

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82114-0

  日期：1988.1

  Pentacyclic gelsemine intermediate 2 was prepared from 3 by a six step sequence whose key steps are (a) intramolecular Mannich cyclization of an N-acyliminium ion intermediate to form the azatricyclo [4.4.0.02,8] decane ring system, and (b) palladium catalyzed intramolecular alkene arylation to elaborate the spirooxindole.

  五环糊精中间体2是由3按六个步骤序列制备的，其关键步骤是（a）分子内曼尼希环化N-酰基亚胺离子中间体以形成氮杂三环[4.4.0.0 2,8 ]癸烷体系，和（b）钯催化的分子内烯烃芳基化反应可合成螺环吲哚。