(1RS,2RS,6SR,7RS,8SR)-7-bromo-3-oxo-1-vinyl-9-azatricyclo[4.4.0.02,8]decane-9-carboxylic acid methyl ester | 120566-50-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: (1RS,2RS,6SR,7RS,8SR)-7-bromo-3-oxo-1-vinyl-9-azatricyclo[4.4.0.02,8]decane-9-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: (1RS,2RS,6SR,7RS,8SR)-7-bromo-3-oxo-1-vinyl-9-azatricyclo[4.4.0.0^2,8]decane-9-carboxylic acid methyl ester
• CAS: 120566-50-9
• 化学式: C₁₃H₁₆BrNO₃
• 分子量: 314.179
• InChiKey: NYYVAFOPIFOGKV-QYJMMOQNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.98
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  46.61
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1RS,2RS,6SR,7RS,8SR)-7-bromo-3-oxo-1-vinyl-9-azatricyclo[4.4.0.02,8]decane-9-carboxylic acid methyl ester 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 三正丁胺 、 亚碘酰苯 、 三氟化硼乙醚 、 三甲基铝 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， -78.0~110.0 ℃ 、5.07 MPa 条件下， 反应 34.67h， 生成 (1RS,2SR,3RS,6SR,7RS,8SR)-7-bromo-4-methoxy-3-[spiro-3-methoxymethyl-2-oxindole]-1-vinyl-9-azatricyclo[4.4.0.0^2,8]dec-4-ene-9-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  使用分子内 Heck 反应形成拥挤的四元碳立体中心。(±)-Gelsemine 的立体控制全合成

  摘要：

  衍生自氮杂三环 [4.4.0.0(2,8)] 癸酮 5 的 α,β-不饱和 2-卤代苯胺的分子内 Heck 反应有效地安装了gelsemine 的拥挤螺环吲哚功能。根据 Heck 反应条件和 β 取代基的性质，主要形成具有天然或非天然螺环吲哚基团构型的产物。试图从五环 Heck 产物 18 的内向腈取代基中精心制作gelsemine 的氢吡喃环的努力没有成功。最终成功获得 (+/-)-gelsemine (1) 的重要步骤如下： (a) 三环 β-甲氧基 α 的分子内 Heck 反应，

  DOI：

  10.1021/ja055711h
• 作为产物：
  描述：

  (4aRS,8aSR)-7-oxo-8a-vinyl-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-1H-isoquinoline-2-carboxylic acid methyl ester 在 1,2,2,6-pentamethylpiperidine 、 溴 、 三氟乙酸 作用下， 反应 10.0h， 生成 (1RS,2RS,6SR,7RS,8SR)-7-bromo-3-oxo-1-vinyl-9-azatricyclo[4.4.0.02,8]decane-9-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  针对明胶的合成研究。先进的五环中间体的制备

  摘要：

  五环糊精中间体2是由3按六个步骤序列制备的，其关键步骤是（a）分子内曼尼希环化N-酰基亚胺离子中间体以形成氮杂三环[4.4.0.0 2,8 ]癸烷体系，和（b）钯催化的分子内烯烃芳基化反应可合成螺环吲哚。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)82114-0

文献信息

• Aza-Cope Rearrangement−Mannich Cyclizations for the Formation of Complex Tricyclic Amines:  Stereocontrolled Total Synthesis of (±)-Gelsemine
  作者：William G. Earley、Jon E. Jacobsen、Andrew Madin、G. Patrick Meier、Christopher J. O'Donnell、Taeboem Oh、David W. Old、Larry E. Overman、Matthew J. Sharp

  DOI：10.1021/ja055710p

  日期：2005.12.1

  gelsemine. Using a sequential base-promoted oxy-aza-Cope rearrangement/Mannich cyclization sequence, gram quantities of azatricyclo[4.4.0.0(2,8)]decanone 18, a central intermediate in our total of (+/-)-gelsemine, were prepared from 3-methylanisole in 12 steps and 16% overall yield.

  描述了使用 aza-Cope 重排-Mannich 环化序列组装gelsemine 的氮杂三环[4.4.0.0(2,8)]癸烷核心的详细检查。衍生自内向取向的 1-甲氧基-或 1-羟基双环 [2.2.2] oct-5-烯胺的亚胺离子和 N-酰氧基亚胺离子不经历该序列的第一步，即阳离子氮杂-Cope 重排，形成顺式-氢异喹啉离子。然而，类似的碱促进的氧-氮杂-Cope 重排确实发生形成顺式-氢异喹诺酮类化合物，其含有允许在后续步骤中区域选择性地生成亚胺鎓离子或N-酰氧基亚胺鎓离子的官能团。以这种方式制备的顺式-氢异喹诺酮类化合物的曼尼希环化有效地组装了gelsemine的氮杂三环[4.4.0.0(2,8)]癸烷单元。
• Total Synthesis of (±)-Gelsemine
  作者：Andrew Madin、Christopher J. O'Donnell、Taeboem Oh、David W. Old、Larry E. Overman、Matthew J. Sharp

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19991004)38:19<2934::aid-anie2934>3.0.co;2-l

  日期：1999.10.4