(+)-miyakolide | 143346-97-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (+)-miyakolide
• 英文别名: methyl (2E)-2-[(1S,3S,5S,7S,10S,11S,15R,16R,19R,20R,21R,24R,26S,29R)-1,11,16,21-tetrahydroxy-10,20,24,29-tetramethyl-5-(2-methylprop-1-enyl)-9,25-dioxo-4,8,27,28-tetraoxapentacyclo[17.7.1.13,7.111,15.021,26]nonacosan-13-ylidene]acetate
• CAS: 143346-97-8
• 化学式: C₃₆H₅₄O₁₂
• 分子量: 678.818
• InChiKey: WILYBKPDJRBLGL-QLPHBPGSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  178
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (S)-4-Benzyl-3-((S)-2-{(2S,4S,6R)-4-hydroxy-2-methoxy-6-[(R)-1-(4-methoxy-benzyloxy)-pent-4-enyl]-tetrahydro-pyran-2-yl}-propionyl)-oxazolidin-2-one 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 N-甲基吲哚酮 、 草酰氯 、 过氧化氢,锂盐(1:1) 、 hexacarbonyl molybdenum 、 二甲基十二/十四烷基叔胺 、 氯代二环己基硼烷 、 水 、 sodium hexamethyldisilazane 、 乙酸–三乙胺 、 碳酸氢钠 、 sodium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 氟化氢吡啶 、 silver nitrate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 间氯苯异氰酸酯 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium diisopropyl amide 、 2,4,6-trichlorobenzoic anhydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 19.25h， 生成 (+)-miyakolide
  参考文献：
  名称：

  (+)-Miyakolide的合成和绝对立体化学分配

  摘要：

  首次实现了海洋大环内酯类的全合成，并确定了其绝对立体化学。碳骨架由三个片段通过酯化、[3 + 2] 偶极环加成和羟醛加成以会聚方式组装。β-酮亚胺醛醇反应在片段偶联中的效用在完全精心设计的中间体上得到了证明。偶联材料被转化为含有 1,3,7-三酮的大环，该大环经历了简单的跨环醛醇反应，然后进行半缩酮化，形成天然产物的氧化萘烷环系统。脱保护得到 ent-miyakolide，其以 6.8% 的总产率和 29 个线性步骤生产。

  DOI：

  10.1021/ja990789h

文献信息

• Isolation and structure of dictyostatin 1 and its use as anti-neoplastic agent
  申请人：ARIZONA BOARD OF REGENTS

  公开号：EP0680958A1

  公开（公告）日：1995-11-08

  A new-type of macrocyclic lactone denominated "dictyostatin 1" bearing a 22-membered ring system is isolated from a Republic of Maldives marine sponge in the genus Spongia sp. and found to strongly inhibit the growth of an important selection of U.S. National Cancer Institute human cancer cell system and the murine P388 lymphocytic leukemia (PS ED₅₀ 3.8 x 10⁻⁴ mg/ml). Dictyostatin 1 has the following structure:

  从马尔代夫共和国海绵属海洋海绵中分离出一种具有 22 个元环系统的新型大环内酯，命名为 "dictyostatin 1"，发现它能强烈抑制美国国家癌症研究所人类癌细胞系统和小鼠 P388 淋巴细胞白血病（PS ED₅₀ 3.8 x 10-⁴ mg/ml）的生长。Dictyostatin 1 具有以下结构：
• US5430053A
  申请人：——

  公开号：US5430053A

  公开（公告）日：1995-07-04
• Synthesis and Absolute Stereochemical Assignment of (+)-Miyakolide
  作者：David A. Evans、David H. B. Ripin、David P. Halstead、Kevin R. Campos

  DOI：10.1021/ja990789h

  日期：1999.7.1

  The first total synthesis of the marine macrolide miyakolide has been achieved, and its absolute stereochemistry has been determined. The carbon skeleton is assembled in a convergent fashion from three fragments via esterification, [3 + 2] dipolar cycloaddition, and aldol addition. The utility of β-ketoimide aldol reactions in fragment coupling was demonstrated on fully elaborated intermediates. The

  首次实现了海洋大环内酯类的全合成，并确定了其绝对立体化学。碳骨架由三个片段通过酯化、[3 + 2] 偶极环加成和羟醛加成以会聚方式组装。β-酮亚胺醛醇反应在片段偶联中的效用在完全精心设计的中间体上得到了证明。偶联材料被转化为含有 1,3,7-三酮的大环，该大环经历了简单的跨环醛醇反应，然后进行半缩酮化，形成天然产物的氧化萘烷环系统。脱保护得到 ent-miyakolide，其以 6.8% 的总产率和 29 个线性步骤生产。