(5R)-5-(1-bromo-2-methoxypropan-2-yl)-2-methyl-3-phenylcyclohex-2-en-1-one | 132610-94-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (5R)-5-(1-bromo-2-methoxypropan-2-yl)-2-methyl-3-phenylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 132610-94-7；132610-95-8
• 化学式: C₁₇H₂₁BrO₂
• 分子量: 337.257
• InChiKey: ZSMYYNJUVRVIHQ-XPCCGILXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5R)-5-(1-bromo-2-methoxypropan-2-yl)-2-methyl-3-phenylcyclohex-2-en-1-one 在 potassium tert-butylate 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以76%的产率得到(-)-(1S,4S,8R)-1,8-Dimethyl-8-methoxy-6-phenylbicyclo<2.2.2>oct-5-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过有效的3- exo trig自由基环化反应生成环丙烷

  摘要：

  报道了经由均烯丙基溴13和14的3- exo trig自由基环化排他性形成环丙烷的第一个实例。

  DOI：

  10.1039/c39900001681
• 作为产物：
  描述：

  苯基溴化镁 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silica gel 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 (5R)-5-(1-bromo-2-methoxypropan-2-yl)-2-methyl-3-phenylcyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过有效的3- exo trig自由基环化反应生成环丙烷

  摘要：

  报道了经由均烯丙基溴13和14的3- exo trig自由基环化排他性形成环丙烷的第一个实例。

  DOI：

  10.1039/c39900001681

文献信息

• Radical cyclisation strategies to bridged systems. Regioselective construction of chiral bicyclo [2.2.2] and [3.2.1] octanes via 6-exo trig and 5-exo trig radical cyclisation reactions
  作者：A. Srikrishna、P. Hemmalini

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85623-4

  日期：1992.1

  Radical cyclisation reaction of the bromoenones and , obtained from (R)-phenyl carvone , gave a mixture of bicyclo [2.2.2] and [3.2.1] octanones via competitive 6-exo trig and 5-exo trig modes. On the other hand, radical cyclisation reaction of the alcohol furnished the bicyclo[3.2.1]-octanol as the major cyclised product, where as the alcohol furnished the bicyclo[2.2.2]octanol as the major cyclised

  所述bromoenones的自由基环化反应和，从（R） -苯基香芹酮获得，得到双环[2.2.2]和混合物[3.2.1] octanones经由竞争性6 -外TRIG和5 -外TRIG模式。另一方面，醇的自由基环化反应提供了主要的环化产物双环[3.2.1]-辛醇，而醇提供了主要的环化产物双环[2.2.2]辛醇。提出了一种基于构象刚度的解释，该构象刚度是由于羟基和甲氧基之间存在分子内氢键而引起的，并通过形成双环[2.2.2]辛烷作为主要的环化产物与相应的乙酸盐和β2来证明。
• Chiral synthons from carvone. 9. Radical annulation strategy to chiral pupukeanones: total synthesis of (+)-10-exo-(1-naphthyl)pupukean-9-one and (+)-10-exo-(1-naphthyl)-5-epipupukean-9-ones
  作者：A. Srikrishna、P. Hemamalini、G. Veera Raghava Sharma

  DOI：10.1021/jo00061a026

  日期：1993.4

  Intramolecular alkylation reaction of the bromoenone 12, obtained from S-carvone in three steps, furnished the bicyclo[2.2.2]octenone 13. Contrary to the anticipated radical annulation reaction, the bicyclic bromides 14 and 15, obtained from the enone 13, generated exclusively the cyclopropane product 18 via a 3-exo-trig radical cyclization on reaction with nBu3SnH and AIBN, even in the presence of a large excess of a radicophile. On the other hand, bromoenone 24, synthesized from R-carvone via S-naphthylcarvone 21, underwent radical annulation reaction in the presence of radicophiles to furnish the isotwistanes 25-28 in a regio- and stereospecific manner. Hydrogenation of the olefin 34, obtained from the diketone 27 via a regiospecific Wittig reaction, furnished the naphthyl-5-epipupukean-9-one 33, whereas stereoselective hydrogenation of the enone 36, prepared from the keto ester 25 via a Grignard reaction and dehydration sequence, generated the naphthylpupukeanone 32.