methyl 2-[(2S,3R,4S,4aS,6R,8aS)-2-[(E,1S)-6-[(2S,5S)-5-[2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyethyl]-4-methylideneoxolan-2-yl]-4-oxo-1-triethylsilyloxyhex-2-enyl]-3,4-bis(triethylsilyloxy)-2,3,4,4a,6,7,8,8a-octahydropyrano[3,2-b]pyran-6-yl]acetate | 870700-32-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2-[(2S,3R,4S,4aS,6R,8aS)-2-[(E,1S)-6-[(2S,5S)-5-[2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyethyl]-4-methylideneoxolan-2-yl]-4-oxo-1-triethylsilyloxyhex-2-enyl]-3,4-bis(triethylsilyloxy)-2,3,4,4a,6,7,8,8a-octahydropyrano[3,2-b]pyran-6-yl]acetate
• CAS: 870700-32-6
• 化学式: C₅₈H₉₆O₁₀Si₄
• 分子量: 1065.74
• InChiKey: HLVBLKCQKABYKP-VCQFUNQPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.62
• 重原子数：
  72
• 可旋转键数：
  31
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  108
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-[(2S,3R,4S,4aS,6R,8aS)-2-[(E,1S)-6-[(2S,5S)-5-[2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyethyl]-4-methylideneoxolan-2-yl]-4-oxo-1-triethylsilyloxyhex-2-enyl]-3,4-bis(triethylsilyloxy)-2,3,4,4a,6,7,8,8a-octahydropyrano[3,2-b]pyran-6-yl]acetate 在 水 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以3.4 mg的产率得到methyl 2-[(1S,2S,4R,7S,9R,10S,12S,14R,16R)-12-[2-[(2S,5S)-5-[2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyethyl]-4-methylideneoxolan-2-yl]ethyl]-3,8,11,15,17-pentaoxapentacyclo[10.4.1.02,7.09,16.010,14]heptadecan-4-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  Halichondrin B：C1-C22亚基的合成

  摘要：

  描述了两种到蛇绿蛋白B C1-C22亚基的有效途径。笼式缩酮7由18个步骤由（+）-conduritol E（27）组装而成，其中包含11个嵌入ABCDEF环框架内的不对称中心，总产率为4％。在单独的路线中，还通过18个步骤合成了7种化合物，由α - d-葡萄糖庚酸γ-内酯的衍生物合成的总收率为2％（62）。前一种方法在合成初期就安装了完全精巧的C环，并具有正确的C12立体化学，而后者则采用了在最终的一锅迈克尔加成/缩酮化级联反应中后期引入C12立体中心以形成CDE-的方法。笼的环形系统。通过比较这两种策略，讨论了C12立体中心对于关键缩酮化事件的重要性。

  DOI：

  10.1021/jo051479m
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-[(1S,2S,6R,7R,9S,12R)-7-[(S)-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-[(4R)-2,2-diethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methyl]-4,4-diethyl-3,5,8,13-tetraoxatricyclo[7.4.0.02,6]tridecan-12-yl]acetate 在 咪唑 、 DOWEX 50WX₄-400 resin 、 水 、 silica gel 、 三氯化铁 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 臭氧 、 三甲氧基磷 作用下， 以 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 37.58h， 生成 methyl 2-[(2S,3R,4S,4aS,6R,8aS)-2-[(E,1S)-6-[(2S,5S)-5-[2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyethyl]-4-methylideneoxolan-2-yl]-4-oxo-1-triethylsilyloxyhex-2-enyl]-3,4-bis(triethylsilyloxy)-2,3,4,4a,6,7,8,8a-octahydropyrano[3,2-b]pyran-6-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  Halichondrin B：C1-C22亚基的合成

  摘要：

  描述了两种到蛇绿蛋白B C1-C22亚基的有效途径。笼式缩酮7由18个步骤由（+）-conduritol E（27）组装而成，其中包含11个嵌入ABCDEF环框架内的不对称中心，总产率为4％。在单独的路线中，还通过18个步骤合成了7种化合物，由α - d-葡萄糖庚酸γ-内酯的衍生物合成的总收率为2％（62）。前一种方法在合成初期就安装了完全精巧的C环，并具有正确的C12立体化学，而后者则采用了在最终的一锅迈克尔加成/缩酮化级联反应中后期引入C12立体中心以形成CDE-的方法。笼的环形系统。通过比较这两种策略，讨论了C12立体中心对于关键缩酮化事件的重要性。

  DOI：

  10.1021/jo051479m

文献信息

• Halichondrin B:  Synthesis of the C1−C22 Subunit
  作者：William T. Lambert、Gregory H. Hanson、Farid Benayoud、Steven D. Burke

  DOI：10.1021/jo051479m

  日期：2005.11.1

  steps and 4% overall yield. In a separate route, 7 was also synthesized in 18 steps and 2% overall yield from a derivative of α-d-glucoheptonic acid γ-lactone (62). While the former route installs the fully elaborated C-ring endowed with the correct C12 stereochemistry early in the synthesis, the latter features a late-stage introduction of the C12 stereocenter during the ultimate one-pot Michael addition/ketalization

  描述了两种到蛇绿蛋白B C1-C22亚基的有效途径。笼式缩酮7由18个步骤由（+）-conduritol E（27）组装而成，其中包含11个嵌入ABCDEF环框架内的不对称中心，总产率为4％。在单独的路线中，还通过18个步骤合成了7种化合物，由α - d-葡萄糖庚酸γ-内酯的衍生物合成的总收率为2％（62）。前一种方法在合成初期就安装了完全精巧的C环，并具有正确的C12立体化学，而后者则采用了在最终的一锅迈克尔加成/缩酮化级联反应中后期引入C12立体中心以形成CDE-的方法。笼的环形系统。通过比较这两种策略，讨论了C12立体中心对于关键缩酮化事件的重要性。