摘要:
我们的目标之一是通过阳离子重排来进一步开发大型双环四取代烯烃。除其他事项外,此类烯烃可以用作双环四取代烯丙基的有价值的前体,我们报道了通过一种新的途径进行的此类转化,该途径提供了这种稀有化合物的第一对称成员。我们通过以下方法合成了双环三取代烯烃(Z)-双环[10.5.0] heptadec-1(17)-烯(11)和(Z)-双环[10.6.0] octadec-1(18)-烯(17)分子内的Wittig反应和钛介导的分子内的还原偶联。烯烃11和17在酸性条件下异构化为其四取代的对应物(Z)-双环[10.5.0]庚烷-1(12)-烯(12)和(Z)-双环[10.6.0]十八碳-1(12) )-ene(18)。分别。先前报道的四取代的烯烃(Z)-双环[11.11.0] tetracos-1(13)-烯(19)按三步顺序被进一步修饰为丙二烯双环[11.11.0] pentacosa-1(25)。