(R)-1-methyl-2,3-dihydro-[1,1'-biphenyl]-4(1H)-one | 24432-28-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-1-methyl-2,3-dihydro-[1,1'-biphenyl]-4(1H)-one
• 英文别名: (1R)-1-Methyl-2,3-dihydro[1,1'-biphenyl]-4(1H)-one；(4R)-4-methyl-4-phenylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 24432-28-8
• 化学式: C₁₃H₁₄O
• 分子量: 186.254
• InChiKey: NTASQMWLMVNJSS-ZDUSSCGKSA-N

物化性质

• 熔点：
  34-36 °C
• 沸点：
  254.1±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.041±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2914399090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1-methyl-2,3-dihydro-[1,1'-biphenyl]-4(1H)-one 、 丙二酸二乙酯 在 N-[(1R,2R)-2-氨基环己基]-N'-[3,5-双(三氟甲基)苯基]硫脲 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、800.01 MPa 条件下， 反应 156.0h， 以37%的产率得到diethyl 2-((1R,2R)-2-methyl-5-oxo-2-phenylcyclohexyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  4,4-二取代的环己二酮在高压下的不对称有机催化去对称化：高度拥挤的手性环己烯酮的合成的一种强大的新策略。

  摘要：

  提出了一种丙二酸酯的迈克尔加成反应，伯胺-硫脲共轭催化剂和PPY在高压下催化4,4-二取代的环己二酮不对称脱对称的高度非对映选择性和对映选择性的方法。

  DOI：

  10.1039/c4ob00733f
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-4-苯基-2-环己烯-1-酮 在 (S,R)-PPF-P(t-Bu)2 、 四丁基氟化铵 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲苯 为溶剂， 反应 29.5h， 生成 (R)-1-methyl-2,3-dihydro-[1,1'-biphenyl]-4(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  铜催化的不对称化不对称地合成远程四元中心：（+）-甲基苯丙氨酸的对映选择性全合成

  摘要：

  通过铜催化γ，γ-二取代的环己二酮的1,4-氢化硅烷化反应，开发了远程四级立体中心的催化不对称合成方法。已经以良好的产率和优异的对映选择性合成了多种环己酮。可以从温和的反应条件中分离出带有γ，γ-二取代的所有碳立构中心的多功能2-甲硅烷基氧二烯中间体。该策略的效用在（+）-半膜的催化不对称全合成中得到了例证。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02084

文献信息

• Catalytic Desymmetrizing Dehydrogenation of 4-Substituted Cyclohexanones through Enamine Oxidation
  作者：Lihui Zhu、Long Zhang、Sanzhong Luo

  DOI：10.1002/anie.201713327

  日期：2018.2.19

  A desymmetrizing dehydrogenation process catalyzed by a chiral primary amine is described herein. The reaction proceeds through the oxidation of a ketone enamine by IBX and enables the highly enantioselective desymmetrization of 4‐substituted cyclohexanones with the generation of chiral 4‐substituted cyclohexenones containing a remote γ‐stereocenter.

  本文描述了由手性伯胺催化的脱对称化脱氢过程。该反应通过IBX对酮烯胺的氧化而进行，并能使4-取代的环己酮高度对映选择性脱对称，并生成含有较远γ-立体中心的手性4-取代的环己酮。
• Asymmetric Induction at Remote Quaternary Centers of Cyclohexadienones by Rhodium-Catalyzed Conjugate Hydrosilylation
  作者：Yuki Naganawa、Mayu Kawagishi、Jun-ichi Ito、Hisao Nishiyama

  DOI：10.1002/anie.201601636

  日期：2016.6.6

  the corresponding cyclohexenones 4 with a remote chiral all‐carbon quaternary center at the γ position is described. Chiral rhodium–bis(oxazolinyl)phenyl complexes 1 were effective catalysts for this transformation. This catalytic system was extended to the asymmetric transformation of spirocarbocyclic cyclohexadienones 5 to give the corresponding products 6 with high enantiomeric ratios.

  描述了前手性不同的γ，γ-二取代的环己二烯酮衍生物2的对映选择性解对称共轭氢化硅烷化反应，以使相应的环己酮4在γ位置具有较远的手性全碳四元中心。手性铑-双（恶唑啉基）苯基配合物1是这种转化的有效催化剂。将该催化体系扩展至螺碳环环己二酮5的不对称转化，得到具有高对映体比率的相应产物6。
• A New Powerful Strategy for the Organocatalytic Asymmetric Construction of a Quaternary Carbon Stereogenic Center
  作者：Yogo Inokoishi、Niiha Sasakura、Keiji Nakano、Yoshiyasu Ichikawa、Hiyoshizo Kotsuki

  DOI：10.1021/ol100350w

  日期：2010.4.2

  A new method for chiral diamine-catalyzed Robinson-type annulation was developed to construct cyclohexenone derivatives bearing a quaternary carbon stereogenic center at the 4-position in high enantiomeric excess. This method was successfully applied to the short synthesis of (+)-sporochnol A.

  开发了一种新的手性二胺催化的罗宾逊型环化的新方法，以构建在高对映体过量的4位带有季碳立构中心的环己烯酮衍生物。该方法已成功应用于（+）-孢子醇A的短合成。
• Enantioselective Conversion of Achiral Cyclohexadienones to Chiral Cyclohexenones by Desymmetrization
  作者：Yixin Han、Simon Breitler、Shao-Liang Zheng、E. J. Corey

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03186

  日期：2016.12.2

  The enantioselective reduction of prochiral 4,4-disubstituted 2,5-cyclohexadienones to chiral 2-cyclohexenones has been accomplished by the use of a carefully selected chiral bisphosphine–CuI complex and diisobutylaluminum hydride–hexamethylphosphoric triamide complex. This reagent has provided access to a key bicyclic intermediate for the total synthesis of the natural enantiomer of the pentacyclic

  通过使用精心选择的手性双膦-CuI复合物和氢化二异丁基铝-六甲基磷酸三酰胺复合物，可以实现将手性4,4-二取代的2,5-环己二酮对映体选择性还原为手性2-环己烯酮。该试剂提供了关键的双环中间体的途径，用于全合成五环酯基戊二烯-维生素A酸的天然对映异构体，其中涉及CH 3和CH 2 CH 2 R取代基之间的空间区分，该操作以前是难以捉摸的。另外，描述了第二种去对称化方法，该方法使用环戊二烯催化手性对映体选择性[4 + 2]-环加成至前手性4,4-二取代的2,5-环己二酮。
• An asymmetric synthesis of chiral 4,4-disubstituted cyclohexenones in high enantiomeric purity
  作者：A. I. Meyers、Bruce A. Lefker、Klaus T. Wanner、R. Alan Aitken

  DOI：10.1021/jo00360a065

  日期：1986.5