4-甲基-4-苯基-2-环己烯-1-酮 | 17429-36-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 4-甲基-4-苯基-2-环己烯-1-酮
• 中文别名: 2-环己烯-1-酮,4-甲基-4-苯基-
• 英文名称: 4-methyl-4-phenylcyclohex-2-enone
• 英文别名: 4-methyl-4-phenyl-2-cyclohexenone；4-Methyl-4-phenyl-2-cyclohexen-1-on；4-methyl-4-phenyl-2-cyclohexen-1-one；4-Methyl-4-phenyl-cyclohex-2-en-1-on；4-Methyl-4-phenyl-cyclohex-2-enon；(+/-)-4-Methyl-4-phenyl-2-cyclohexenon；1-Methyl-2,3-dihydro-[1,1'-biphenyl]-4(1H)-one；4-methyl-4-phenylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 17429-36-6
• 化学式: C₁₃H₁₄O
• mdl: MFCD00087385
• 分子量: 186.254
• InChiKey: NTASQMWLMVNJSS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  131-133 °C(Press: 2.0 Torr)
• 密度：
  1.041±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.307
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 危险性防范说明：
  P280,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302
• 储存条件：
  存储条件：室温、干燥密封

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲基-4-苯基-2-环己烯-1-酮 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 丙酮 为溶剂， 生成 6-Methyl-endo-6-phenylbicyclo[3.1.0]hex-3-en-2-on
  参考文献：
  名称：

  Exploratory and mechanistic organic photochemistry. XLVII. Photochemistry of a cyclohexadienone structurally incapable of rearrangement

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00712a028
• 作为产物：
  描述：

  在 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 氢气 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以92%的产率得到4-甲基-4-苯基-2-环己烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  Synthetic and Mechanistic Studies on the Rhodium-Catalyzed Redox Isomerization of Cyclohexa-2,5-dienols

  摘要：

  We report the application of cyclohexa-2,5-dienols in a catalytic redox isomerization: a rhodium-catalyzed desymmetrization for the synthesis of gamma,gamma-disubstituted cyclohexenones. The reaction generates products which are useful intermediates in organic synthesis, and its functional group tolerance compares favorably to that of classical redox isomerizations. Through deuteration, crossover, and competition experiments, the mechanism was found to involve an intramolecular 1,3-hydride shift. The enantioselective version of the reaction was also studied.

  DOI：

  10.1021/acscatal.5b02387

文献信息

• Experimental Studies on the Selective β-C–H Halogenation of Enones
  作者：Tatjana Huber、Daniel Kaiser、Jens Rickmeier、Thomas Magauer

  DOI：10.1021/jo502809d

  日期：2015.2.20

  Here we describe the realization of a one-pot protocol for the β-C–H halogenation of cyclic enones via umpolung of the β-carbon. The developed method includes hydrazone formation and selective β-halogenation (bromination, chlorination) with N-bromosuccinimide and Palau’chlor (2-chloro-1,3-bis(methoxycarbonyl)guanidine) followed by hydrolysis of the hydrazone moiety. Using the optimized conditions,

  在这里，我们描述了一种通过一揽子的β-碳的稠合作用来实现环状烯酮的β-C–H卤化的一锅协议。所开发的方法包括的形成，以及用N-溴代琥珀酰亚胺和帕劳氯（2-氯-1,3-双（甲氧基羰基）胍）选择性进行β-卤化（溴化，氯化），然后水解moiety部分。使用优化的条件，我们能够在一个烧瓶中首次有效地β-溴化和β-氯酸盐化具有不同取代模式和各种官能团的环状烯酮，而用于该转化的先前方法需要几个步骤。此外，该方法的实用性在短孢子虫生物碱杰兰汀碱E的核心结构的简短合成中得到了证明。
• Starke und sterisch begrenzte Säuren kontrollieren fünf stereogene Zentren in der katalytischen asymmetrischen Diels‐Alder‐Reaktion von Cyclohexadienonen mit Cyclopentadien
  作者：Santanu Ghosh、Sayantani Das、Chandra Kanta De、Diana Yepes、Frank Neese、Giovanni Bistoni、Markus Leutzsch、Benjamin List

  DOI：10.1002/ange.202000307

  日期：2020.7.20

  AbstractWir stellen eine hochenantioselektiven Diels‐Alder‐Reaktion zwischen kreuzkonjugierten Cyclohexadienonen und Cyclopentadien vor, in der fünf Stereozentren durch den stark sauren und sterisch eingeschränkten Imidodiphosphorimidat‐Katalysator kontrolliert werden. Darüber hinaus zeigen wir Methoden auf, die damit gewonnenen Produkte in weithin nutzbare Intermediate umzuwandeln, sowie eine quantenchemische

  摘要Wir stellen eine hochenantioselektiven Diels-Alder-Reaktion zwischen kreuzkonjugierten Cyclohexadienonen 和 Cyclopentadien vor, in der fünf Stereozentren durch den stark sauren und sterisch eingeschränkten 亚胺二磷酰亚胺-催化剂控制控制器。方法是通过方法进行的，它是中级技术中的产品，是一个量子化学研究，是一种反应机制和立体选择性的最佳工具埃格伦登。
• Über den Anteil sigmatroper 1, 5-Wanderung von Kohlenwasserstoffgruppen bei der thermolytischen Skelettisomerisierung 5,5-disubstituierter 1, 3-Cyclohexadiene
  作者：Peter Schiess、Rolf Dinkel

  DOI：10.1002/hlca.19810640319

  日期：1981.4.29

  On the Extent of Sigmatropic 1, 5-Migration of Hydrocarbon Groups in the Thermolytic Skeletal Rearrangement of 5,5-Disubstituted 1,3-Cyclohexadienes

  关于5,5-二取代的1,3-环己二烯热解骨架重排中烃基1，5迁移的程度
• Nickel-Catalyzed Desymmetric Hydrogenation of Cyclohexadienones: An Efficient Approach to All-Carbon Quaternary Stereocenters
  作者：Cai You、Xiuxiu Li、Quan Gong、Jialin Wen、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/jacs.9b07957

  日期：2019.9.18

  The first nickel-catalyzed desymmetric hydrogenation has been achieved. With the Ni(OTf)2/(S,S)-Ph-BPE system, a series of γ,γ-disubstituted cyclohexadienones were transformed to the corresponding cyclohexenones with a chiral all-carbon quaternary center at the γ position in high yields (92% to 98%) and excellent enantioselectivities (92% to 99% ee). This catalytic system can also tolerate the desymmetric

  首次实现了镍催化的不对称氢化。使用 Ni(OTf)2/(S,S)-Ph-BPE 系统，一系列 γ,γ-二取代环己二烯酮以高产率转化为相应的环己烯酮，其在 γ 位具有手性全碳四元中心（ 92% 至 98%）和出色的对映选择性（92% 至 99% ee）。该催化体系还可以耐受螺碳环环己二烯酮的去对称反应，以产生相应的带有手性螺季碳的环己烯酮，收率高（94% 至 98%）和 ee 值（96% 至 99% ee）。此外，该方法为天然产物大麻吡酮 A 和 B 的中间体提供了一种高效、简洁的合成路线。
• Asymmetric Synthesis of Remote Quaternary Centers by Copper-Catalyzed Desymmetrization: An Enantioselective Total Synthesis of (+)-Mesembrine
  作者：Apparao Bokka、James X. Mao、John Hartung、Steven R. Martinez、Justin A. Simanis、Kwangho Nam、Junha Jeon、Xiaoqiang Shen

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02084

  日期：2018.9.7

  Catalytic asymmetric syntheses of remote quaternary stereocenters have been developed by copper-catalyzed 1,4-hydrosilylation of γ,γ-disubstituted cyclohexadienones. A variety of cyclohexenones have been synthesized in good yield and excellent enantioselectivity. Versatile 2-silyloxy diene intermediates bearing γ,γ-disubstituted all carbon stereogenic centers can be isolated from the mild reaction

  通过铜催化γ，γ-二取代的环己二酮的1,4-氢化硅烷化反应，开发了远程四级立体中心的催化不对称合成方法。已经以良好的产率和优异的对映选择性合成了多种环己酮。可以从温和的反应条件中分离出带有γ，γ-二取代的所有碳立构中心的多功能2-甲硅烷基氧二烯中间体。该策略的效用在（+）-半膜的催化不对称全合成中得到了例证。