(2S,3R,4S)-3,5-isopropylidenedioxy-2,4-dimethylpentanal | 97058-14-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,3R,4S)-3,5-isopropylidenedioxy-2,4-dimethylpentanal
• 英文别名: (2S)-2-[(4R,5S)-2,2,5-trimethyl-1,3-dioxan-4-yl]propanal
• CAS: 97058-14-5
• 化学式: C₁₀H₁₈O₃
• 分子量: 186.251
• InChiKey: GLPLZWBIXPKOHR-VGMNWLOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R,4S)-3,5-isopropylidenedioxy-2,4-dimethylpentanal 在 palladium on activated charcoal 、 Raney Ni(W-2) 咪唑 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 jones reagent 、 草酰氯 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 碳酸氢钠 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 二异丙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 碘甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 94.17h， 生成 (9S)-dihydroerythronolide A
  参考文献：
  名称：

  A stereoselective total synthesis of (9S)-9-dihydroerythronolide A via coupling between the right-half (C1-C6) aldehyde and the left-half (C7-C15) sulfoxide.

  摘要：

  作为一项针对（9S）-9-二氢红霉素A的全合成研究的一部分，C7-C15亚砜（2S，3R，4S，5R，6R，7R）-3, 5-异丙烯基二氧基-7-（4-甲氧基苄氧）-6-甲氧基甲氧基-1-苯基亚砜基-2, 4, 6-三甲基壬烷与C1-C6醛（2R，3S，4S，5R）-6-叔丁基二苯基硅氧基-3, 5-二甲基-2, 4-异丙烯基二氧基己醛偶联，生成C1-C15羟基亚砜，该化合物通过在C6位点的立体控制甲基化转化为seco酸。通过Yamaguchi的方法对seco酸进行大环化反应，得到14元环内酯，最终转化为（9S）-9-二氢红霉素A。

  DOI：

  10.1248/cpb.37.1167
• 作为产物：
  描述：

  (9S)-dihydroerythronolide A 在 lead(IV) acetate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 camphor-10-sulfonic acid 、 氨 、 sodium 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 25.25h， 生成 (2S,3R,4S)-3,5-isopropylidenedioxy-2,4-dimethylpentanal
  参考文献：
  名称：

  Oikawa, Yuji; Nishi, Takao; Yonemitsu, Osamu, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1985, p. 27 - 34

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A stereoselective total synthesis of (9S)-9-dihydroerythronolide A from D-glucose
  作者：Hitoshi Tone、Takao Nishi、Yuji Oikawa、Masataka Hikota、Osamu Yonemitsu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96566-3

  日期：1987.1

  A rather facile stereoselective total synthesis of (9S)-9-dihydroerythronolide A starting from D-glucose was achieved via coupling of C1-C6 and C7-C15 segments and subsequent macrolactonization.

  通过C1-C6和C7-C15链段的偶联和随后的大内酯化，从D-葡萄糖开始相当容易地立体合成（9S）-9-二氢赤藓内酯A。
• Chiral synthesis of polyketide-derived natural products. Part 5. Synthesis of a chiral segment corresponding to the C-1—C-5 unit of erythromycin A from<scp>D</scp>-glucose
  作者：Yuji Oikawa、Takao Nishi、Osamu Yonemitsu

  DOI：10.1039/p19850000019

  日期：——

  As a right-hand segment with three consecutive chiral centres corresponding to the C-1—C-5 unit of erythromycin A (1), (2S,3R,4S)-3,5-isopropylidenedioxy-2,4-dimethylpentanal (32) was synthesized from D-glucose (5) by application of MPM (4-methoxybenzyl) protection for an hydroxy function and some fairly stereoselective reactions, hydroboration and hydrogenation.

  作为右侧部分，具有三个连续的手性中心，分别对应于红霉素A（1），（2 S，3 R，4 S）-3,5-异丙基二烯基-2,4-的C-1–C-5单元通过应用MPM（4-甲氧基苄基）保护羟基功能和一些相当立体选择性的反应，硼氢化和氢化反应，由D-葡萄糖（5）合成了二甲基戊醛（32）。
• Synthesis of Putative Intermediates on the Monensin Biosynthetic Pathway and Incorporation Experiments with the Monensin-Producing Organism
  作者：Duncan S. Holmes、John A. Sherringham、Ulrich C. Dyer、Simon T. Russell、John A. Robinson

  DOI：10.1002/hlca.19900730203

  日期：1990.3.14

  antibiotics, we describe experiments culminating in the synthesis of three putative intermediates on the monensin biosynthetic pathway and incorporation experiments with these materials and the monensin-producing organism Streptomyces cinnamonensis. The putative intermediates synthesised include the trienes [21-3H]-7 and [13-3H]-10, and the diene [9-3H]-11. The results of the incorporation experiments conducted

  作为对Cane - Westley假说有关聚醚类离子载体抗生素中醚环组装方式的假设的直接检验，我们描述了最终以莫能菌素生物合成途径合成三种推定中间体的实验，以及将这些物质与药物结合的结合实验。产生莫能菌素的生物体肉桂链霉菌。合成的中间体推定包括三烯[21- 3 H] - 7和[13- 3 H] - 10，和二烯[9- 3 H] - 11。与整个细胞培养物进行的结合实验的结果表明，[13- 3H] - 10和[21- 3 H] - 7是不能穿过完整细胞膜的S.肉桂，而二烯[9- 3 H] - 11可以得以进入蜂窝内，但随后有效地降解，最有可能是通过与β氧化密切相关的途径而没有专门结合到抗生素中的。
• Stereoselective Synthesis of a Building Block Corresponding to the C(1)-to-C(7) Moiety of 14-Membered Macrolide Antibiotics
  作者：Marco Born、Christoph Tamm

  DOI：10.1055/s-1991-26485

  日期：——

  The synthesis of 2′,6′-dimethylphenyl (2R,3R,4R, 5R,6S)-3-hydroxy-5,7-isopropylidenedioxy-2,4,6-trimethylheptanoate (13) a synthon for the C(1)-to-C(7) segment of a number of 14-membered macrolide antibiotics is described, starting from the meso-diester 3. Introduction of the new chiral centres was achieved by a threo-aldol condensation with the lithium 1-hydroxy-2,6 dimethylphenyl-1-propenoate (12) leading to the hydroxy ester 13. The absolute configuration of the synthon was proven by comparing the spectroscopic data and the optical rotation with the enantiomer.

  2',6'-二甲基苯基 (2R,3R,4R, 5R,6S)-3-羟基-5,7-异丙叉二氧基-2,4,6-三甲基庚酸酯 (13) 的合成，C(1) 的合成子从内消旋二酯 3 开始，描述了许多 14 元大环内酯类抗生素的 C(7) 片段。通过与 1-羟基-2 锂进行苏醛醇缩合，引入了新的手性中心。 ,6 二甲基苯基-1-丙烯酸酯 (12) 生成羟基酯 13。通过与对映体比较光谱数据和旋光度，证明了合成子的绝对构型。
• Synthesis of a versatile chiral synthon corresponding to the C(1) to C(7) segment of 14-membered macrolide antibiotics
  作者：Marco Born、Christoph Tamm

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)93717-7

  日期：1989.1

  The synthesis of the C(1) to C(7) segment of a number of 14-membered macrolide antibiotics is described, starting from dimethyl 3-hydroxy-2,4-dimethylglutarate.

  描述了许多14元大环内酯类抗生素的C（1）至C（7）片段的合成，从3-羟基-2,4-二甲基戊二酸二甲酯开始。