(4S,5R,9S)-8-(Z)-benzylidene-4-ethyl-2,2-dimethyl-9-triisopropylsiloxy-1,3-dioxa-7-azaspiro[4.4]nonan-6-one | 474915-81-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4S,5R,9S)-8-(Z)-benzylidene-4-ethyl-2,2-dimethyl-9-triisopropylsiloxy-1,3-dioxa-7-azaspiro[4.4]nonan-6-one
• 英文别名: (4S,5R,8Z,9S)-8-benzylidene-4-ethyl-2,2-dimethyl-9-tri(propan-2-yl)silyloxy-1,3-dioxa-7-azaspiro[4.4]nonan-6-one
• CAS: 474915-81-6
• 化学式: C₂₆H₄₁NO₄Si
• 分子量: 459.701
• InChiKey: SYRAQAWRNCSLFB-WDJRVJDLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.02
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  56.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5R,9S)-8-(Z)-benzylidene-4-ethyl-2,2-dimethyl-9-triisopropylsiloxy-1,3-dioxa-7-azaspiro[4.4]nonan-6-one 在 六甲基磷酰三胺 、 水 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三氟乙酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 44.3h， 生成 (5S,8R,9R)-8-benzyl-2-(E,E-hexa-1,3-dienyl)-8-hydroxy-3-methyl-9-triisopropylsiloxy-1-oxa-7-azaspiro[4.4]non-2-ene-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  (-)-Azaspirene 的不对称全合成，一种新型血管生成抑制剂

  摘要：

  (-)-氮杂紫杉烯（一种血管生成抑制剂）的不对称全合成已经完成，确立了其绝对立体化学。关键步骤是 MgBr2.OEt2 介导的非对映选择性 Mukaiyama 羟醛反应、NaH 促进的炔酰胺分子内环化，以及含有官能化 γ-内酰胺部分的酮的羟醛反应，没有叔醇和酰胺官能团的保护。

  DOI：

  10.1021/ja0276826
• 作为产物：
  描述：

  在 2,6-二甲基吡啶 、 lithium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 草酰氯 、 氨 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 67.0h， 生成 (4S,5R,9S)-8-(Z)-benzylidene-4-ethyl-2,2-dimethyl-9-triisopropylsiloxy-1,3-dioxa-7-azaspiro[4.4]nonan-6-one
  参考文献：
  名称：

  (-)-Azaspirene 的不对称全合成，一种新型血管生成抑制剂

  摘要：

  (-)-氮杂紫杉烯（一种血管生成抑制剂）的不对称全合成已经完成，确立了其绝对立体化学。关键步骤是 MgBr2.OEt2 介导的非对映选择性 Mukaiyama 羟醛反应、NaH 促进的炔酰胺分子内环化，以及含有官能化 γ-内酰胺部分的酮的羟醛反应，没有叔醇和酰胺官能团的保护。

  DOI：

  10.1021/ja0276826

文献信息

• First Asymmetric Total Synthesis of Synerazol, an Antifungal Antibiotic, and Determination of Its Absolute Stereochemistry
  作者：Yujiro Hayashi、Mitsuru Shoji、Takasuke Mukaiyama、Hiroaki Gotoh、Shinpei Yamaguchi、Munetaka Nakata、Hideaki Kakeya、Hiroyuki Osada

  DOI：10.1021/jo050664x

  日期：2005.7.1

  first asymmetric total synthesis of synerazol, an antifungal antibiotic, has been accomplished, allowing determination of its absolute stereochemistry. A more practical second generation route was also established. The key steps are racemization-free deprotection of a TIPS group and introduction of a methyl ether by DMD oxidation of the benzylidene moiety in a substrate having a small protecting group

  通过合成两种可能的非对映异构体，已经完成了抗真菌抗菌药合那唑的首次不对称全合成，从而可以确定其绝对立体化学。还建立了更实用的第二代路线。关键步骤是TIPS基团的无消旋脱保护和通过DMD氧化具有小的保护基团的底物中的亚苄基部分来引入甲基醚。