(3S,4S)-5-(Z)-benzylidene-3-hydroxy-3-propionyl-4-triisopropylsiloxypyrrolidin-2-one | 474915-86-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3S,4S)-5-(Z)-benzylidene-3-hydroxy-3-propionyl-4-triisopropylsiloxypyrrolidin-2-one
• 英文别名: (3S,4S,5Z)-5-benzylidene-3-hydroxy-3-propanoyl-4-tri(propan-2-yl)silyloxypyrrolidin-2-one
• CAS: 474915-86-1
• 化学式: C₂₃H₃₅NO₄Si
• 分子量: 417.621
• InChiKey: NWTUFQDMEIIVMR-APKUOOJESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.43
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  75.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4S)-5-(Z)-benzylidene-3-hydroxy-3-propionyl-4-triisopropylsiloxypyrrolidin-2-one 在 2,6-二甲基吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 四丁基氟化铵 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (5S,9S)-8-(Z)-benzylidene-2-((2S,3R)-(Z)-3-but-1-enyloxiranyl)-3-methyl-9-triethylsiloxy-1-oxa-7-azaspiro[4.4]non-2-ene-4,6=-dione
  参考文献：
  名称：

  Synerazol（一种抗真菌抗生素）的首次不对称全合成及其绝对立体化学的测定

  摘要：

  通过合成两种可能的非对映异构体，已经完成了抗真菌抗菌药合那唑的首次不对称全合成，从而可以确定其绝对立体化学。还建立了更实用的第二代路线。关键步骤是TIPS基团的无消旋脱保护和通过DMD氧化具有小的保护基团的底物中的亚苄基部分来引入甲基醚。

  DOI：

  10.1021/jo050664x
• 作为产物：
  描述：

  (4S,5R,9S)-8-(Z)-benzylidene-4-ethyl-2,2-dimethyl-9-triisopropylsiloxy-1,3-dioxa-7-azaspiro[4.4]nonan-6-one 在 水 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 39.0h， 生成 (3S,4S)-5-(Z)-benzylidene-3-hydroxy-3-propionyl-4-triisopropylsiloxypyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  (-)-Azaspirene 的不对称全合成，一种新型血管生成抑制剂

  摘要：

  (-)-氮杂紫杉烯（一种血管生成抑制剂）的不对称全合成已经完成，确立了其绝对立体化学。关键步骤是 MgBr2.OEt2 介导的非对映选择性 Mukaiyama 羟醛反应、NaH 促进的炔酰胺分子内环化，以及含有官能化 γ-内酰胺部分的酮的羟醛反应，没有叔醇和酰胺官能团的保护。

  DOI：

  10.1021/ja0276826

文献信息

• Total synthesis and determination of the absolute configuration of FD-838, a naturally occurring azaspirobicyclic product
  作者：Yujiro Hayashi、Kuppusamy Sankar、Hayato Ishikawa、Yuriko Nozawa、Kazutoshi Mizoue、Hideaki Kakeya

  DOI：10.1016/j.bmcl.2009.03.154

  日期：2009.7

  The first asymmetric total synthesis of FD-838, a naturally occurring azaspirobicyclic product, has been accomplished allowing determination of its absolute stereochemistry.

  已经完成了FD-838（一种天然存在的氮杂螺双环产物）的首次不对称全合成，可以确定其绝对立体化学。
• Asymmetric Total Synthesis of Pseurotin A
  作者：Yujiro Hayashi、Mitsuru Shoji、Shinpei Yamaguchi、Takasuke Mukaiyama、Junichiro Yamaguchi、Hideaki Kakeya、Hiroyuki Osada

  DOI：10.1021/ol034630s

  日期：2003.6.1

  [GRAPHICS]The asymmetric total syntheses of pseurotin A and 8-O-demethylpseurotin A have been accomplished. Key reactions are a NaH-promoted intramolecular cyclization of an alkynylamide to form a gamma-lactam, an aldol reaction of a benzylidene-substituted ketone, and the late-stage introduction of the benzoyl group by a selective oxidation of a benzylidene moiety with dimethyidioxirane (DMD).
• Asymmetric Total Synthesis of (−)-Azaspirene, a Novel Angiogenesis Inhibitor
  作者：Yujiro Hayashi、Mitsuru Shoji、Junichiro Yamaguchi、Kenji Sato、Shinpei Yamaguchi、Takasuke Mukaiyama、Ken Sakai、Yukihiro Asami、Hideaki Kakeya、Hiroyuki Osada

  DOI：10.1021/ja0276826

  日期：2002.10.1

  The asymmetric total synthesis of (-)-azaspirene, an angiogenesis inhibitor, has been accomplished, establishing its absolute stereochemistry. The key steps are a MgBr2.OEt2-mediated, diastereoselective Mukaiyama aldol reaction, a NaH-promoted, intramolecular cyclization of an alkynylamide, and the aldol reaction of a ketone containing functionalized gamma-lactam moiety without protection of tert-alcohol

  (-)-氮杂紫杉烯（一种血管生成抑制剂）的不对称全合成已经完成，确立了其绝对立体化学。关键步骤是 MgBr2.OEt2 介导的非对映选择性 Mukaiyama 羟醛反应、NaH 促进的炔酰胺分子内环化，以及含有官能化 γ-内酰胺部分的酮的羟醛反应，没有叔醇和酰胺官能团的保护。
• First Asymmetric Total Synthesis of Synerazol, an Antifungal Antibiotic, and Determination of Its Absolute Stereochemistry
  作者：Yujiro Hayashi、Mitsuru Shoji、Takasuke Mukaiyama、Hiroaki Gotoh、Shinpei Yamaguchi、Munetaka Nakata、Hideaki Kakeya、Hiroyuki Osada

  DOI：10.1021/jo050664x

  日期：2005.7.1

  first asymmetric total synthesis of synerazol, an antifungal antibiotic, has been accomplished, allowing determination of its absolute stereochemistry. A more practical second generation route was also established. The key steps are racemization-free deprotection of a TIPS group and introduction of a methyl ether by DMD oxidation of the benzylidene moiety in a substrate having a small protecting group

  通过合成两种可能的非对映异构体，已经完成了抗真菌抗菌药合那唑的首次不对称全合成，从而可以确定其绝对立体化学。还建立了更实用的第二代路线。关键步骤是TIPS基团的无消旋脱保护和通过DMD氧化具有小的保护基团的底物中的亚苄基部分来引入甲基醚。