(3S,4S)-5-(Z)-benzylidene-3-hydroxy-3-(3-hydroxy-2-methylnona-4,6-dienoyl)-4-triisopropylsiloxypyrrolidin-2-one | 474915-88-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3S,4S)-5-(Z)-benzylidene-3-hydroxy-3-(3-hydroxy-2-methylnona-4,6-dienoyl)-4-triisopropylsiloxypyrrolidin-2-one
• 英文别名: (3S,4S,5Z)-5-benzylidene-3-hydroxy-3-[(4E,6E)-3-hydroxy-2-methylnona-4,6-dienoyl]-4-tri(propan-2-yl)silyloxypyrrolidin-2-one
• CAS: 474915-88-3
• 化学式: C₃₀H₄₅NO₅Si
• 分子量: 527.777
• InChiKey: GVBIGCGPKUVPFV-AFGQNRORSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.54
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  95.9
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4S)-5-(Z)-benzylidene-3-hydroxy-3-(3-hydroxy-2-methylnona-4,6-dienoyl)-4-triisopropylsiloxypyrrolidin-2-one 在 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.3h， 以91%的产率得到(5S,8R,9R)-8-benzyl-2-(E,E-hexa-1,3-dienyl)-8-hydroxy-3-methyl-9-triisopropylsiloxy-1-oxa-7-azaspiro[4.4]non-2-ene-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  (-)-Azaspirene 的不对称全合成，一种新型血管生成抑制剂

  摘要：

  (-)-氮杂紫杉烯（一种血管生成抑制剂）的不对称全合成已经完成，确立了其绝对立体化学。关键步骤是 MgBr2.OEt2 介导的非对映选择性 Mukaiyama 羟醛反应、NaH 促进的炔酰胺分子内环化，以及含有官能化 γ-内酰胺部分的酮的羟醛反应，没有叔醇和酰胺官能团的保护。

  DOI：

  10.1021/ja0276826
• 作为产物：
  描述：

  (4S,5R,9S)-8-(Z)-benzylidene-4-ethyl-2,2-dimethyl-9-triisopropylsiloxy-1,3-dioxa-7-azaspiro[4.4]nonan-6-one 在 六甲基磷酰三胺 、 水 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三氟乙酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 41.0h， 生成 (3S,4S)-5-(Z)-benzylidene-3-hydroxy-3-(3-hydroxy-2-methylnona-4,6-dienoyl)-4-triisopropylsiloxypyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  (-)-Azaspirene 的不对称全合成，一种新型血管生成抑制剂

  摘要：

  (-)-氮杂紫杉烯（一种血管生成抑制剂）的不对称全合成已经完成，确立了其绝对立体化学。关键步骤是 MgBr2.OEt2 介导的非对映选择性 Mukaiyama 羟醛反应、NaH 促进的炔酰胺分子内环化，以及含有官能化 γ-内酰胺部分的酮的羟醛反应，没有叔醇和酰胺官能团的保护。

  DOI：

  10.1021/ja0276826

文献信息

• Asymmetric Total Synthesis of (−)-Azaspirene, a Novel Angiogenesis Inhibitor
  作者：Yujiro Hayashi、Mitsuru Shoji、Junichiro Yamaguchi、Kenji Sato、Shinpei Yamaguchi、Takasuke Mukaiyama、Ken Sakai、Yukihiro Asami、Hideaki Kakeya、Hiroyuki Osada

  DOI：10.1021/ja0276826

  日期：2002.10.1

  The asymmetric total synthesis of (-)-azaspirene, an angiogenesis inhibitor, has been accomplished, establishing its absolute stereochemistry. The key steps are a MgBr2.OEt2-mediated, diastereoselective Mukaiyama aldol reaction, a NaH-promoted, intramolecular cyclization of an alkynylamide, and the aldol reaction of a ketone containing functionalized gamma-lactam moiety without protection of tert-alcohol

  (-)-氮杂紫杉烯（一种血管生成抑制剂）的不对称全合成已经完成，确立了其绝对立体化学。关键步骤是 MgBr2.OEt2 介导的非对映选择性 Mukaiyama 羟醛反应、NaH 促进的炔酰胺分子内环化，以及含有官能化 γ-内酰胺部分的酮的羟醛反应，没有叔醇和酰胺官能团的保护。