rotundone | 18374-76-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: rotundone
• 英文别名: (3S,5R,8S)-5-isopropenyl-3,8-dimethyl-3,4,5,6,7,8-hexahydro-1(2H)-azulenone；(3S,5R,8S)-3,8-dimethyl-5-prop-1-en-2-yl-3,4,5,6,7,8-hexahydro-2H-azulen-1-one
• CAS: 18374-76-0
• 化学式: C₁₅H₂₂O
• 分子量: 218.339
• InChiKey: NUWMTBMCSQWPDG-SDDRHHMPSA-N

物化性质

• 沸点：
  128-129 °C
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rotundone 在 cerium(III) chloride heptahydrate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.53h， 生成 (1S,3S,3aR,5R,8S,8aS)-3,8-dimethyl-5-(prop-1-en-2-yl)-hexahydro-1H,4H-3a,8a-epoxyazulen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  α-瓜烯自氧化的机理研究：倍半萜下游产物的结构多样性

  摘要：

  在纤维素滤纸上，从双环倍半萜烯α-番石榴烯（1）的自氧化混合物中分离出了两种不稳定的氢过氧化物6b和10a，以及13种下游的倍半萜类化合物。分离出的重要天然产物之一是鱼藤酮（2），它是唯一已知的具有胡椒香气的冲击性气味剂。其它产物包括corymbolone（图4a）和它的C-6差向异构体4b中，第（2 - [R ）-和（2小号）-rotundols（7A / b）和天然chabrolidione A，即，7-表的几个迄今未知的差向异构体-查波利二酮A（3a）和1,7-外延- chabrolidione A（图3b）。自氧化后，还大量形成了两个4-羟基罗丹酮（8a / b）和一系列环氧化物（9a / b和5a / b）。根据光谱数据和X射线晶体学阐明了它们的结构，并通过全合成证实了其中许多。大部分产物的形成机理可能是由2-和4-氢过氧化愈创木酚（6a / b和10a / b），然后是各种破碎

  DOI：

  10.1021/np500819f
• 作为产物：
  描述：

  (-)-愈创醇 在 吡啶 、 氯化亚砜 、 叔丁基过氧化氢 、 cobalt(II) diacetate tetrahydrate 作用下， 以 癸烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 30.0h， 以10%的产率得到rotundone
  参考文献：
  名称：

  固相微萃取气相色谱/串联质谱法有效分析红葡萄酒和白葡萄酒中低于阈值的鱼藤酮

  摘要：

  鱼藤酮是属于瓜亚尼族的一种氧化倍半萜烯，使白胡椒和黑胡椒以及红酒具有“胡椒味”香气。在这里，我们描述了一种新颖，便捷的合成罗丹酮的方案，该方案从市售化合物开始，仅需两个反应步骤，以及一种改进的，更快的GC分离方法（30分钟），其中使用了串联质谱法对罗丹酮进行了选择性定量。d 5的多反应监测（MRM）模式地平酮作为内标。白葡萄酒的检出限（LOD）为1.5 ng / L，红酒的检出限为2.0 ng / L，在50 ng / L和500 ng / L时的日间重复性CV值分别为6％和5％，改进后的方案分别在50 ng / L和500 ng / L时分别为13％和6％，为常规分析白葡萄酒和红葡萄酒中的鱼藤酮提供了所需的灵敏度和选择性。该方法的最初应用突显出浓度异常高的鱼藤酮的存在，从而解释了Schioppettino和Vespolina红葡萄酒以及Gruener Veltliner白葡萄酒中独特的胡椒香气的起源。版权所有©2011

  DOI：

  10.1002/rcm.4881

文献信息

• Scalable and sustainable electrochemical allylic C–H oxidation
  作者：Evan J. Horn、Brandon R. Rosen、Yong Chen、Jiaze Tang、Ke Chen、Martin D. Eastgate、Phil S. Baran

  DOI：10.1038/nature17431

  日期：2016.5.5

  transformation, the majority of conditions still use highly toxic reagents (based around toxic elements such as chromium or selenium) or expensive catalysts (such as palladium or rhodium). These requirements are problematic in industrial settings; currently, no scalable and sustainable solution to allylic oxidation exists. This oxidation strategy is therefore rarely used for large-scale synthetic applications

  C-H 键直接功能化的新方法和策略开始重塑逆合成分析领域，影响天然产物、药物和材料的合成。由于烯酮和烯丙醇作为多功能中间体的实用性，以及它们在天然和非天然材料中的普遍性，烯丙基系统的氧化在这方面发挥了重要作用，可能是应用最广泛的 C-H 官能化。烯丙基氧化在数百种合成中具有特色，包括一些被视为“经典”的天然产物合成。尽管多次尝试提高这种转换的效率和实用性，大多数条件仍然使用剧毒试剂（基于有毒元素，如铬或硒）或昂贵的催化剂（如钯或铑）。这些要求在工业环境中是有问题的；目前，不存在可扩展和可持续的烯丙基氧化解决方案。因此，这种氧化策略很少用于大规模合成应用，限制了工业科学家采用这种逆合成策略。在这里，我们描述了一种电化学 C-H 氧化策略，它具有广泛的底物范围、操作简单性和高化学选择性。它使用廉价且容易获得的材料，并代表可扩展的烯丙基 C-H 氧化（以 100 克为单位证明），
• Total Synthesis of (−)‐Rotundone and (−)‐ <i>epi</i> ‐Rotundone from Monoterpene Precursors
  作者：Fabian Rüthi、Fridtjof Schröder

  DOI：10.1002/hlca.202000129

  日期：2020.11

  gave (−)‐rotundone by Nazarov cyclization of a precursor 13a. Diastereomer (−)‐epi‐rotundone was separated from (−)‐rotundone chromatographically. An alternative route from rac‐citronellal provided a diastereomer mixture of racemic Nazarov precursor 13 through a TRIP‐catalyzed intramolecular aldolization, thus indicating that the Nazarov cyclization precursor 13a is in principle accessible from (−)‐(S)‐citronellal

  （-）-雄酮的首次全合成是由（+）-（R）-柠檬烯完成的，因此是第一次从不相关的单萜烯开始，而不是修饰结构紧密相关的倍半萜烯前体，例如α-番石榴烯。通过设计从（+）-（R）-柠檬烯开始的β-甲基-酮基途径克服了诸如立体中心易于通过烯醇化来异构化等挑战，该途径最终通过前体13a的Nazarov环化获得了（-）-雄酮。非对映体（-）- Epi -rotundone色谱分离与（-）-rotundone色谱分离。rac- citronellal的另一种方法提供了外消旋纳扎罗夫的非对映异构体混合物前体13通过TRIP催化的分子内醛醇缩合，因此表明Nazarov环化前体13a原则上可从（-）-（S）-香茅醛中获得。由（+）-（R）-柠檬烯的ca进行11步合成。1％的总收率证实了（-）-酮的绝对构型，并提供了嗅觉良好的样品。
• [EN] 1-HYDROXY-OCTAHYDROAZULENES AS FRAGRANCES<br/>[FR] 1-HYDROXY-OCTAHYDROAZULÈNES EN TANT QUE PARFUMS
  申请人：GIVAUDAN SA

  公开号：WO2012001018A1

  公开（公告）日：2012-01-05

  (3S,5R)-3,8-dimethyl-5-(prop-1-en-2-yl)-octahydroazulen-1-ols, their use as flavour or fragrance ingredient, and a process of their production by oxidation in the presence of laccase.

  (3S,5R)-3,8-二甲基-5-(丙烯基)-八氢萘-1-醇及其作为香料或香精成分的用途，以及在漆酶存在下通过氧化反应制备它们的方法。
• Effective analysis of rotundone at below-threshold levels in red and white wines using solid-phase microextraction gas chromatography/tandem mass spectrometry
  作者：F. Mattivi、L. Caputi、S. Carlin、T. Lanza、M. Minozzi、D. Nanni、L. Valenti、U. Vrhovsek

  DOI：10.1002/rcm.4881

  日期：2011.2.28

  of rotundone using tandem mass spectrometry in multiple reaction monitoring (MRM) mode with d5‐rotundone as internal standard. With limits of detection (LODs) of 1.5 ng/L in white wine and 2.0 ng/L in red wine, intraday repeatability CV values of 6% and 5% at 50 ng/L and 500 ng/L and interday repeatability CV values of 13% and 6% at 50 ng/L and 500 ng/L, respectively, the improved protocol provides

  鱼藤酮是属于瓜亚尼族的一种氧化倍半萜烯，使白胡椒和黑胡椒以及红酒具有“胡椒味”香气。在这里，我们描述了一种新颖，便捷的合成罗丹酮的方案，该方案从市售化合物开始，仅需两个反应步骤，以及一种改进的，更快的GC分离方法（30分钟），其中使用了串联质谱法对罗丹酮进行了选择性定量。d 5的多反应监测（MRM）模式地平酮作为内标。白葡萄酒的检出限（LOD）为1.5 ng / L，红酒的检出限为2.0 ng / L，在50 ng / L和500 ng / L时的日间重复性CV值分别为6％和5％，改进后的方案分别在50 ng / L和500 ng / L时分别为13％和6％，为常规分析白葡萄酒和红葡萄酒中的鱼藤酮提供了所需的灵敏度和选择性。该方法的最初应用突显出浓度异常高的鱼藤酮的存在，从而解释了Schioppettino和Vespolina红葡萄酒以及Gruener Veltliner白葡萄酒中独特的胡椒香气的起源。版权所有©2011
• 1-hydroxy-octahydroazulenes as fragrances
  申请人：Schilling Boris

  公开号：US08883468B2

  公开（公告）日：2014-11-11

  (3S,5R)-3,8-dimethyl-5-(prop-1-en-2-yl)-octahydroazulen-1-ols, their use as flavor or fragrance ingredient, and a process of their production by oxidation in the presence of laccase.

  (3S,5R)-3,8-二甲基-5-(丙烯醛-2-基)-八氢萘-1-醇，其作为香味或香料成分的用途，以及通过在漆酶存在下氧化的过程生产它们的方法。