三甲基(2-喹啉-6-基乙炔基)硅烷 | 683774-32-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 中文名称: 三甲基(2-喹啉-6-基乙炔基)硅烷
• 英文名称: 6-((trimethylsilyl)ethynyl)quinoline
• 英文别名: trimethyl(2-quinolin-6-ylethynyl)silane
• CAS: 683774-32-5
• 化学式: C₁₄H₁₅NSi
• 分子量: 225.365
• InChiKey: HPUIGADZNDDKMJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  309.2±24.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.46
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基(2-喹啉-6-基乙炔基)硅烷 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 以89%的产率得到6-乙炔基喹啉
  参考文献：
  名称：

  One-pot synthesis of 1,3-enynes with a CF₃ group on the terminal sp² carbon by an oxidative Sonogashira cross-coupling reaction

  摘要：

  通过氧化性Sonogashira交叉偶联反应，成功实现了在末端sp2碳上具有CF3基团的1,3-炔烃的一锅合成，使用的试剂是(E)-三甲基(3,3,3-三氟丙-1-烯基)硅烷。

  DOI：

  10.1039/c5ob01290b
• 作为产物：
  描述：

  6-溴喹啉 、 三甲基乙炔基硅 在 copper(l) iodide 、 bis(triphenylphosphine)palladium(II) dichloride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 三甲基(2-喹啉-6-基乙炔基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  t BuONO和TEMPO对炔烃的好氧氧化

  摘要：

  已经报道了炔的立体选择性硝基氨基羟化的有效方法。该反应具有广泛的底物范围，良好的官能团耐受性和高产率。合成有用的α-硝基酮可以一步一步地通过这些产品获得。

  DOI：

  10.1021/ol503025n

文献信息

• Aryl Nitriles from Alkynes Using <i>tert</i>-Butyl Nitrite: Metal-Free Approach to C≡C Bond Cleavage
  作者：Uttam Dutta、David W. Lupton、Debabrata Maiti

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00147

  日期：2016.2.19

  Alkyne C≡C bond breaking, outside of alkyne metathesis, remains an underdeveloped area in reaction discovery. Recently, nitrogenation has been reported to allow nitrile formation from alkynes. A new protocol for the metal-free C≡C bond cleavage of terminal alkynes to produce nitriles is reported. This method provides an opportunity to synthesize a vast range of nitriles containing aryl, heteroaryl

  炔烃复分解之外的炔烃C≡C键断裂仍然是反应发现中一个不发达的领域。最近，据报道氮化可以使炔烃生成腈。报道了用于末端炔烃的无金属C≡C键裂解以产生腈的新方案。这种方法提供了一个机会来合成范围广泛的包含芳基，杂芳基和天然产物衍生物的腈（38个例子）。另外，证明了t BuONO用作末端芳基炔烃的强大氮化剂的潜力。
• Catalytic Activation of Trimethylsilylacetylenes: A One-Pot Route to Unsymmetrical Acetylenes and Heterocycles
  作者：Dániel Lasányi、Ádám Mészáros、Zoltán Novák、Gergely L. Tolnai

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00998

  日期：2018.8.3

  the synthesis of unsymmetrical acetylenes, a Sonogashira coupling–deprotection–Sonogashira coupling reaction sequence is often used. Removal of protecting groups requires harsh conditions or an excess of difficult to handle and expensive reagents. Herein, we disclose a novel catalytic method for the selective deprotection of trimethylsilylacetylenes in Sonogashira reaction. The reagent hexafluorosilicic

  对于不对称乙炔的合成，通常使用Sonogashira偶联-去保护-Sonogashira偶联反应顺序。除去保护基需要苛刻的条件或过多的难以处理和昂贵的试剂。在这里，我们公开了一种新颖的催化方法，用于在Sonogashira反应中选择性脱保护三甲基甲硅烷基乙炔。六氟硅酸试剂是一种廉价的无毒化合物，用于促进选择性去甲硅烷基化。该方法能够有效地合成存在其他甲硅烷基化官能团的不对称乙炔。通过杂环的合成探索了该方法的其他可能性。
• M-CPOnes: transition metal complexes with cyclopropenone-based ligands for light-triggered carbon monoxide release
  作者：Marc Lehr、Tjorge Neumann、Christian Näther、Anna J. McConnell

  DOI：10.1039/d2dt00835a

  日期：——

  cyclopropenone-based ligands for CO release with the modular scaffold of transition metal complexes. In proof-of-concept studies, M-CPOnes based on ZnII, FeII and CoII are stable in the dark but undergo light-triggered CO release with the cyclopropenone substituents and metal ions enabling tuning of the photophysical properties. Furthermore, the choice of metal allows the use of different spectroscopic methods

  一种新型的 CO 释放分子 M-CPones 是结合用于释放 CO 的环丙烯酮配体与过渡金属配合物的模块化支架制备的。在概念验证研究中，基于 Zn II、Fe II和 Co II的 M-CPOnes在黑暗中稳定，但通过环丙烯酮取代基和金属离子进行光触发的 CO 释放，从而可以调节光物理性质。此外，金属的选择允许使用不同的光谱方法来监测从荧光光谱到紫外/可见光谱和顺磁核磁共振光谱的光脱羰。M-CPOnes 从金属离子到环丙烯酮取代的模块化以及配体进一步功能化的潜力使得 M-CPOnes 对应用中的定制功能具有吸引力。
• Designing New Magnesium Pincer Complexes for Catalytic Hydrogenation of Imines and <i>N</i>-Heteroarenes: H₂ and N–H Activation by Metal–Ligand Cooperation as Key Steps
  作者：Yaoyu Liang、Jie Luo、Yael Diskin-Posner、David Milstein

  DOI：10.1021/jacs.3c01091

  日期：2023.4.26

  difficulty in heterolytic cleavage of the H–H bond. Employing aromatization/de-aromatization metal–ligand cooperation (MLC) highly enhances the H2 activation process, offering an efficient approach for the hydrogenation of unsaturated molecules catalyzed by main-group metals. Herein, we report a series of new magnesium pincer complexes prepared using PNNH-type pincer ligands. The complexes were characterized

  利用主族金属替代过渡金属进行均相催化成为近年来的研究热点。然而，由于H-H键的异裂解困难，它们在催化氢化中的应用较少。采用芳构化/去芳构化金属-配体合作 (MLC) 可显着增强 H 2活化过程，为主族金属催化的不饱和分子氢化提供了一种有效的方法。在此，我们报告了一系列使用 PNNH 型钳配体制备的新型镁钳络合物。通过核磁共振和 X 射线单晶衍射对配合物进行了表征。H 2的可逆激活开发了使用这些钳形络合物的 MLC 的 N-H 键。使用新的镁配合物，实现了醛亚胺和酮亚胺的均匀催化氢化，以优异的收率提供仲胺。对照实验和 DFT 研究表明，涉及 MLC 的途径有利于氢化反应。此外，该高效催化扩展到喹啉和其他N-杂芳烃的选择性加氢，首次展示了早期主族金属配合物均相催化N-杂芳烃加氢的实例。该研究为镁化合物催化的C=N键加氢提供了新的策略，丰富了主族金属催化的研究。
• Direct Synthesis of α-Trifluoromethyl Ketone from (Hetero)arylacetylene: Design, Intermediate Trapping, and Mechanistic Investigations
  作者：Arun Maji、Avijit Hazra、Debabrata Maiti

  DOI：10.1021/ol502071g

  日期：2014.9.5

  Regioselective addition across the alkynes has been achieved in a silver-catalyzed protocol utilizing Langlois reagent (CF3SO2Na) and molecular O2 to access medicinally active α-trifluoromethyl ketone compounds. This method was successful in producing α-trifluoromethyl ketone in heterocyclic scaffolds, which are incompatible with earlier strategies. Experimental findings suggest a mechanism involving α-styrenyl radical intermediate and 1-methyl-2-pyrrolidinone (NMP) solvent, which leads to crystallographically characterized N-methylsuccinimide. Isotope labeling, kinetic studies, and intermediate trapping further helped to gain insight into this energy-demanding process.