2,3-Bis(hydroxymethyl)-6,7-methylenedioxy-1-(3',4'-methylenedioxyphenyl)naphthalene | 32502-06-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物 - 芳基萘木脂素
• 英文名称: 2,3-Bis(hydroxymethyl)-6,7-methylenedioxy-1-(3',4'-methylenedioxyphenyl)naphthalene
• 英文别名: (5-Benzo[1,3]dioxol-5-yl-7-hydroxymethyl-naphtho[2,3-d][1,3]dioxol-6-yl)-methanol；[5-(1,3-benzodioxol-5-yl)-6-(hydroxymethyl)benzo[f][1,3]benzodioxol-7-yl]methanol
• CAS: 32502-06-0
• 化学式: C₂₀H₁₆O₆
• 分子量: 352.343
• InChiKey: OAZSHCTYEJXYKZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  77.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-Bis(hydroxymethyl)-6,7-methylenedioxy-1-(3',4'-methylenedioxyphenyl)naphthalene 在 C₂₃H₂₁ClNPRu 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 15.0h， 以93%的产率得到justicidin E
  参考文献：
  名称：

  不对称1,4-二醇的区域选择性内酯化：有效获得内酯木脂素。

  摘要：

  基于Cp * Ru的双功能催化剂体系（Cp * = eta（5）-C（5）（CH（3））（5）），具有适当设计的PN配体（PN =螯合叔膦-质子胺配体）已经开发出用于不对称取代的1，4-二醇的区域选择性内酯化的方法，其可以提供对各种内酯木脂素的快速获得。

  DOI：

  10.1039/c0cc04926c
• 作为产物：
  描述：

  (6-溴-1,3-苯并二氧代l-5-基)甲醇 在 aluminum oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 sodium methylate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.67h， 生成 2,3-Bis(hydroxymethyl)-6,7-methylenedioxy-1-(3',4'-methylenedioxyphenyl)naphthalene
  参考文献：
  名称：

  一种新的苯环化反应及其在芳基萘木脂素多重平行合成中的应用

  摘要：

  描述了一种基于顺序霍纳-埃蒙斯和克莱森缩合反应的新型芳香环化反应。该方法产率高并且提供了芳基萘的快速进入方法。木质素天然产物正义肽B 1，逆转录酶B 2，台黄素C 3，正义肽E 4，chinensin 5和Retrochinensin 6均已使用该方案以良好的总收率合成，证明了其在多个平行合成中的潜力。同样值得注意的是，用锰酸钡（VI）将二醇34 – 36选择性氧化为相应的内酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00616-6

文献信息

• Photoredox Generated Carbonyl Ylides Enable a Modular Approach to Aryltetralin, Dihydronaphthalene, and Arylnaphthalene Lignans
  作者：Edwin Alfonzo、Alexandra M. Millimaci、Aaron B. Beeler

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02286

  日期：2020.8.21

  A one-pot synthesis of dihydronaphthalenes and arylnaphthalenes from epoxides and common dipolarophiles is described. The reaction proceeds through photoredox activation of epoxides to carbonyl ylides, which undergo concerted [3 + 2] dipolar cycloaddition with dipolarophiles to provide tetrahydrofurans or 2,5-dihydrofurans. In the same flask, acid promoted rearrangement affords densely functionalized

  描述了由环氧化物和常见的双亲性物一锅合成二氢萘和芳基萘。该反应通过环氧化合物的光氧化还原活化进行，以羰基酰化，然后与偶极亲和剂一起进行[3 + 2]偶极环加成反应，得到四氢呋喃或2,5-二氢呋喃。在同一烧瓶中，酸促进的重排分别在整个氧化还原中性转化顺序中提供了密集官能化的二氢萘和芳基萘。据报道，吡喃蒽二烯B和C以及正义素E的精简总合成（4-6步）。
• Design and Synthesis of Arylnaphthalene Lignan Lactone Derivatives as Potent Topoisomerase Inhibitors
  作者：Wang Chen、Zili Feng、Daihua Hu、Jin Meng

  DOI：10.2174/1573406416666200610190417

  日期：2021.9.10

  Background: Arylnaphthalene lignan lactones are a class of natural products containing the phenyl-naphthyl skeleton. Some arylnaphthalene lignan lactones have been used in clinical practice as antitumor agents, due to their cytotoxicity and inhibitory activities against DNA topoisomerase I (Topo I) and topoisomerase II (Topo II). Objective: This study presents the design and synthesis of arylnaphthalene lignan

  背景：芳萘木脂素内酯是一类含有苯基-萘基骨架的天然产物。一些芳基萘木脂素内酯已在临床实践中用作抗肿瘤剂，因为它们具有细胞毒性和对 DNA 拓扑异构酶 I (Topo I) 和拓扑异构酶 II (Topo II) 的抑制活性。 目的：本研究介绍了芳基萘木脂素内酯衍生物的设计和合成。测定了这些化合物对Topo I和Topo IIα的抑制活性和抗肿瘤活性。 方法：以Diels-Alder反应和Suzuki反应为关键步骤，设计合成了一系列芳基萘木脂素内酯衍生物。通过硫罗丹明 B 测定对人乳腺癌 MDAMB-231、MDA-MB-435 和人宫颈癌 HeLa 细胞的抗增殖活性进行评估。使用 DNA 弛豫试验来检测化合物 1-22 在体外对 Topo I 和 Topo IIα 的抑制活性。进行流式细胞术分析以研究药物对细胞周期进程的影响。 结果：七种化合物表现出适度的抗增殖活性，IC 50值介于 1.36
• Novel method for the synthesis of α- and β-halogenonaphthalenes by regioselective benzannulation of aryl(gem-dihalogenocyclopropyl)methanols: application to the total synthesis of the lignan lactones, justicidin E and taiwanin C¹
  作者：Yoo Tanabe、Shinzo Seko、Yoshinori Nishii、Taichi Yoshida、Naoka Utsumi、Gohfu Suzukamo

  DOI：10.1039/p19960002157

  日期：——

  an ADCM has been checked. As a demonstration of this annulation, a total synthesis of each of the natural lignan lactones, justicidin E 19 and taiwanin C 20, has also been performed. Since these 4-arylnaphthalenes are expected to exhibit biological activity, the anti-platelet activating factor (anti-PAF) activity of justicidin E has been assayed.

  两种芳基（宝石）的酸处理-二卤代环丙基）甲醇（ADCM）1和3可以很好的收率和优异的选择性得到α-和β-卤代萘。这些替代的环空反应涉及两种不同类型的高度区域选择性酸诱导的环丙烷环裂解，其中优先形成更稳定的阳离子中间体决定了选择性。已经检查了制备方法和ADCM非对映异构体之间环合的立体化学模式。为了证明这种环化反应，还对每种天然木脂素内酯，justicidin E 19和taiwanin C 20进行了全合成。由于预期这些4-芳基萘表现出生物活性，因此已经测定了正义肽E的抗血小板活化因子（抗PAF）活性。
• Highly regioselective lactone formation catalyzed by ruthenium complexes. An application to synthesis of arylnaphthalene lignans
  作者：Youichi Ishii、Takao Ikariya、Masahiko Saburi、Sadao Yoshikawa

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84020-4

  日期：1986.1

  Ruthenium catalyzed hydrogenation of cyclic anhydrides and dehydrogenation of diols have been successfully applied to the highly regioselective synthesis of arylnaphthalene lignans.

  钌催化的环状酸酐的加氢和二醇的脱氢已成功地用于芳基萘木脂素的高区域选择性合成。
• A novel synthesis of α- and β-halonaphthalenes via regioselective ring cleavage of aryl(gem-dihalocyclopropyl)methanols and its application to total synthesis of lignan lactones, justicidin e and taiwanin c
  作者：Shinzo Seko、Yoo Tanabe、Gohfu Suzukamo

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97197-1

  日期：1990.1

  two types of aryl(gem-dihalocyclopropyl)methanols (ADCM) gave α- and β-halonaphthalenes in good yields with excellent selectivity. With the new method used as the key step, the two title natural lignan lactones were synthesized in seven steps.

  对两种类型的芳基（宝石-二卤代环丙基）甲醇（ADCM）进行酸处理，可得到高收率的α-和β-卤代萘，且具有出色的选择性。以新方法为关键步骤，分七个步骤合成了两种标题天然木脂素内酯。