5-(2-cyclopent-1-enyl-[1,3]-dioxolan-2-ylmethyl)-2,2,6-trimethyl-[1,3]dioxin-4-one | 323587-76-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-(2-cyclopent-1-enyl-[1,3]-dioxolan-2-ylmethyl)-2,2,6-trimethyl-[1,3]dioxin-4-one
• 英文别名: 5-[[2-(Cyclopenten-1-yl)-1,3-dioxolan-2-yl]methyl]-2,2,6-trimethyl-1,3-dioxin-4-one
• CAS: 323587-76-4
• 化学式: C₁₆H₂₂O₅
• 分子量: 294.348
• InChiKey: ANCSWXVTKULHEG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(2-cyclopent-1-enyl-[1,3]-dioxolan-2-ylmethyl)-2,2,6-trimethyl-[1,3]dioxin-4-one 以 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 (1'R,4'S,8'S,9'S)-9',11',11'-trimethylspiro[1,3-dioxolane-2,3'-10,12-dioxatetracyclo[7.4.0.01,4.04,8]tridecane]-13'-one
  参考文献：
  名称：

  分子内光化学二氧烯酮-烯烃[2 + 2]环加成反应作为茄型A的双环[2.1.1]己烷部分的方法。

  摘要：

  通过分子内[2 + 2]光环加成反应，合成了马铃薯鞘囊线虫最活跃的天然孵化剂solanoeclepin A（1）的双环[2.1.1]己烷亚结构。含有二烯酮生色团的醛12可用作有用的原料，允许通过格氏加成反应或通过Nozaki-Hiyama-Kishi反应合成各种光环加成底物。根据所谓的五律，未取代的烯烃14的光解产生预期的交叉环加合物双环[2.1.1]己烷15。但是，几种官能化的烯烃18、20和31表现出环加成区域选择性的完全逆转，分别提供了直环加合物双环[2.2.0]己烷21-26和4。通过广泛的NMR测量证明了它们的结构，X射线分析和随后的逆醛醇反应。后一种de Mayo方法允许形成螺-[3.5]壬烷35和螺[3.4]辛烷36以及环丁烷37和38。最后，更硬的内酯前体28的环化以期望的高收率发生。以完全的区域选择性和立体选择性的方式合成3个含有天然产物的核心双环[2.1.1]己烷骨架的化合物。

  DOI：

  10.1021/jo0056500
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 2-acetyl-4-pentenoate 在 chromium dichloride 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 草酰氯 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 硫酸 、 乙酸酐 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 nickel dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 43.0h， 生成 5-(2-cyclopent-1-enyl-[1,3]-dioxolan-2-ylmethyl)-2,2,6-trimethyl-[1,3]dioxin-4-one
  参考文献：
  名称：

  分子内光化学二氧烯酮-烯烃[2 + 2]环加成反应作为茄型A的双环[2.1.1]己烷部分的方法。

  摘要：

  通过分子内[2 + 2]光环加成反应，合成了马铃薯鞘囊线虫最活跃的天然孵化剂solanoeclepin A（1）的双环[2.1.1]己烷亚结构。含有二烯酮生色团的醛12可用作有用的原料，允许通过格氏加成反应或通过Nozaki-Hiyama-Kishi反应合成各种光环加成底物。根据所谓的五律，未取代的烯烃14的光解产生预期的交叉环加合物双环[2.1.1]己烷15。但是，几种官能化的烯烃18、20和31表现出环加成区域选择性的完全逆转，分别提供了直环加合物双环[2.2.0]己烷21-26和4。通过广泛的NMR测量证明了它们的结构，X射线分析和随后的逆醛醇反应。后一种de Mayo方法允许形成螺-[3.5]壬烷35和螺[3.4]辛烷36以及环丁烷37和38。最后，更硬的内酯前体28的环化以期望的高收率发生。以完全的区域选择性和立体选择性的方式合成3个含有天然产物的核心双环[2.1.1]己烷骨架的化合物。

  DOI：

  10.1021/jo0056500

文献信息

• Intramolecular Photochemical Dioxenone−Alkene [2 + 2] Cycloadditions as an Approach to the Bicyclo[2.1.1]hexane Moiety of Solanoeclepin A
  作者：Richard H. Blaauw、Jean-François Brière、Remco de Jong、Jorg C. J. Benningshof、Angeline E. van Ginkel、Jan Fraanje、Kees Goubitz、Henk Schenk、Floris P. J. T. Rutjes、Henk Hiemstra

  DOI：10.1021/jo0056500

  日期：2001.1.1

  solanoeclepin A (1), the most active natural hatching agent of potato cyst nematodes, was approached via an intramolecular [2 + 2] photocycloaddition. Aldehyde 12 containing the dioxenone chromophore served as a useful starting material, allowing the synthesis of a variety of photocycloaddition substrates via Grignard addition or via a Nozaki-Hiyama-Kishi reaction. Photolysis of the unsubstituted alkene 14 led

  通过分子内[2 + 2]光环加成反应，合成了马铃薯鞘囊线虫最活跃的天然孵化剂solanoeclepin A（1）的双环[2.1.1]己烷亚结构。含有二烯酮生色团的醛12可用作有用的原料，允许通过格氏加成反应或通过Nozaki-Hiyama-Kishi反应合成各种光环加成底物。根据所谓的五律，未取代的烯烃14的光解产生预期的交叉环加合物双环[2.1.1]己烷15。但是，几种官能化的烯烃18、20和31表现出环加成区域选择性的完全逆转，分别提供了直环加合物双环[2.2.0]己烷21-26和4。通过广泛的NMR测量证明了它们的结构，X射线分析和随后的逆醛醇反应。后一种de Mayo方法允许形成螺-[3.5]壬烷35和螺[3.4]辛烷36以及环丁烷37和38。最后，更硬的内酯前体28的环化以期望的高收率发生。以完全的区域选择性和立体选择性的方式合成3个含有天然产物的核心双环[2.1.1]己烷骨架的化合物。