1-溴-2-(二甲氧基甲基)环戊烯 | 158233-90-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1-溴-2-(二甲氧基甲基)环戊烯
• 英文名称: 2-bromo-1-cyclopentene-2-carboxaldehyde, dimethyl acetal
• 英文别名: 1-bromo-2-(dimethoxymethyl)cyclopent-1-ene；Cyclopentene, 1-bromo-2-(dimethoxymethyl)-；1-bromo-2-(dimethoxymethyl)cyclopentene
• CAS: 158233-90-0
• 化学式: C₈H₁₃BrO₂
• 分子量: 221.094
• InChiKey: ZWISFDAMIAYVJQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-溴-2-(二甲氧基甲基)环戊烯 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 samarium diiodide 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 三氟化硼乙醚 、 叔丁基锂 、 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 、 正戊烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 9-(hydroxymethyl)-2,3-dimethoxyspiro[4.4]nona-2,8-dien-4-one
  参考文献：
  名称：

  结构异常的抗菌藻类代谢产物。通过方酸二甲酯的扩环反应合成高度氧化的[4.4] on烯二甲基二甲基gloiosiphone A

  摘要：

  已经实现了二甲基gloiosiphone A（2）的合成。关键步骤涉及三氟化硼催化的2'-（二甲氧基甲基）-1'-（环戊烯-1'-基）-4-羟基-2-环丁烯-1-酮的消除环扩展。适当的环烯基锂与方酸二甲酯缩合。仅在两个步骤中到达螺环二酮17后，对环戊二酮A环进行受控的还原去除一个羰基。随后将烯醇醚氧化为不饱和醛21为适当修饰B环中的α-羟基酮部分结构奠定了基础。合成材料的光谱性质与天然2相同。最初是作为外消旋体而被孤立的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)90400-2
• 作为产物：
  描述：

  环戊酮 在 三溴化磷 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.58h， 生成 1-溴-2-(二甲氧基甲基)环戊烯
  参考文献：
  名称：

  锁定视网膜的短聚合合成

  摘要：

  我们报告了两个构型锁定的视网膜的简短而方便的合成，这对于光遗传学的应用很重要。两种视黄醛的 C11-C15 环戊基片段均通过钯催化的烷氧基羰基化获得，并通过 Wittig 烯化与其余碳骨架合并。重新审视并优化了所需且已知的叶立德前体的制备。这种合成路线能够实现两种视黄醛衍生物的克级制备。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201403006

文献信息

• Fused Catechol Ethers from Gold(I)-Catalyzed Intramolecular Reaction of Propargyl Ethers with Acetals
  作者：Kamalkishore Pati、Gabriel dos Passos Gomes、Trevor Harris、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03522

  日期：2016.3.4

  Selective gold(I)-catalyzed rearrangement of aromatic methoxypropynyl acetals leads to fused catechol ethers (1,2-dialkoxynapthalenes) in excellent yields. Furthermore, this process extends to the analogous heterocyclic and aliphatic substrates. Alkyne activation triggers nucleophilic addition of the acetal oxygen that leads to an equilibrating mixture of oxonium ions of similar stability. This mixture

  选择性金（I）催化芳族甲氧基丙炔基乙缩醛的重排可以以极好的收率得到稠合的邻苯二酚醚（1,2-二烷氧基萘）。此外，该方法扩展到类似的杂环和脂族底物。炔烃活化触发乙缩醛氧的亲核加成，从而导致具有相似稳定性的平衡的氧鎓离子混合物。该混合物通过高度放热的环化反应“动力学自分选”。1,2-二烷氧基萘的选择性形成源自环状中间体通过甲醇的1,4-消除的化学选择性芳构化。
• Two types of stereocontrol in the formation of spiro skeletons via a carbonyl ene reaction and a palladium-catalysed carbonyl allylation: a formal synthesis of (+)-perhydrohistrionicotoxin
  作者：Naoyoshi Maezaki、Hidenori Fukuyama、Suguru Yagi、Testuaki Tanaka、Chuzo Iwata

  DOI：10.1039/c39940001835

  日期：——

  Different stereocontrol is observed in the formation of spiro skeletons via a carbonyl ene reaction and a palladium-catalysed carbonyl allylation, and a formal synthesis of (+)-perhydrohistrionicotoxin is accomplished.

  在通过羰基烯烃反应和钯催化的羰基烯丙基化反应形成螺骨架的过程中，观察到了不同的立体控制，并完成了 (+)-perhydrohistrionicotoxin 的正式合成。
• Formation of Highly Oxygenated [4.4]Spirononenes via Lewis Acid-Catalyzed Isomerization of Adducts to Squarate Esters. Total Synthesis of Dimethyl Gloiosiphone A
  作者：Leo A. Paquette、Claudio F. Sturino、Pascale Doussot

  DOI：10.1021/ja962224g

  日期：1996.1.1
• Short, Convergent Synthesis of Locked Retinals
  作者：Michal S. Andrä、C. Christoph Tzschucke

  DOI：10.1002/ejoc.201403006

  日期：2014.11

  We report a short and convenient synthesis of two configurationally locked retinals that are important for applications in the context of optogenetics. The C11–C15 cyclopentyl fragments of both retinals were obtained by palladium-catalysed alkoxycarbonylation and merged with the rest of the carbon skeleton through Wittig olefination. The preparation of the required and known ylide precursor was revisited

  我们报告了两个构型锁定的视网膜的简短而方便的合成，这对于光遗传学的应用很重要。两种视黄醛的 C11-C15 环戊基片段均通过钯催化的烷氧基羰基化获得，并通过 Wittig 烯化与其余碳骨架合并。重新审视并优化了所需且已知的叶立德前体的制备。这种合成路线能够实现两种视黄醛衍生物的克级制备。
• Antimicrobial algal metabolites of unusual structure. Concise synthesis of the highly oxygenated [4.4]spirononene dimethyl gloiosiphone A by ring expansion of dimethyl squarate
  作者：Claudio F. Sturino、Pascale Doussot、Leo A. Paquette

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)90400-2

  日期：1997.6

  A synthesis of dimethyl gloiosiphone A (2) has been realized. The key step involves the boron trifluoride-catalyzed eliminative ring expansion of a 2′-(dimethoxymethyl)-1′-(cyclopenten-1′-yl)-4-hydroxy-2-cyclobuten-1-one, which was directly assembled by condensation of the appropriate cycloalkenyllithium with dimethyl squarate. Following arrival at spirocyclic diketone 17 in only two steps, the cyclopentenedione

  已经实现了二甲基gloiosiphone A（2）的合成。关键步骤涉及三氟化硼催化的2'-（二甲氧基甲基）-1'-（环戊烯-1'-基）-4-羟基-2-环丁烯-1-酮的消除环扩展。适当的环烯基锂与方酸二甲酯缩合。仅在两个步骤中到达螺环二酮17后，对环戊二酮A环进行受控的还原去除一个羰基。随后将烯醇醚氧化为不饱和醛21为适当修饰B环中的α-羟基酮部分结构奠定了基础。合成材料的光谱性质与天然2相同。最初是作为外消旋体而被孤立的。