1-溴-2-(二甲氧基甲基)环己烯 | 138690-67-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1-溴-2-(二甲氧基甲基)环己烯
• 英文名称: 1-bromo-2-(dimethoxymethyl)cyclohex-1-ene
• 英文别名: 1-Bromo-2-(dimethoxymethyl)cyclohex-1-ene；1-bromo-2-(dimethoxymethyl)cyclohexene
• CAS: 138690-67-2
• 化学式: C₉H₁₅BrO₂
• 分子量: 235.121
• InChiKey: JINGOBJRFNFEOT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-溴-2-(二甲氧基甲基)环己烯 在 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.33h， 生成 1-(dimethoxymethyl)-2-(3-methylbuta-1,2-dienyl)cyclohex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  烯丙基缩醛与亚硝基的金催化环化-环加成级联反应

  摘要：

  金和银：当用催化量的金络合物和银盐处理烯丙基缩醛和硝酮时，它们会通过环化-环加成级联反应进行反应，从而得到非对映异构的三环产物的混合物。酸水解后，混合物收敛为单一产物（参见方案）。假定关键中间体为1-甲氧基富烯物种。

  DOI：

  10.1002/chem.201201777
• 作为产物：
  描述：

  环己酮 在 三溴化磷 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 1-溴-2-(二甲氧基甲基)环己烯
  参考文献：
  名称：

  金催化的烯醇缩醛衍生物的环化。

  摘要：

  描述了金催化的烯醇缩醛转化为 5-亚烷基环戊-2-en-1-ones。我们的氘标记实验的结果支持所得烯丙基阳离子中间体的 1,4-氢化物位移，因为观察到了完全的氘转移。我们测试了在带有炔丙基乙酸酯的各种缩醛底物上的反应，通过烯丙基阳离子中间体的乙酸酯基团的降解得到 4-甲氧基-5-亚烷基环戊基-2-烯-1-酮 4。

  DOI：

  10.3762/bjoc.9.202

文献信息

• Gold-Catalyzed Cyclization-Cycloaddition Cascade Reactions of Allenyl Acetals with Nitrones
  作者：Dhananjayan Vasu、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1002/chem.201201777

  日期：2012.10.22

  Gold and silver: When allenyl acetals and nitrones are treated with a catalytic amount of a gold complex and a silver salt they react through a cyclization—cycloaddition cascade reaction to give a mixture of diastereomeric tricyclic products. The mixture converges to a single product upon acid hydrolysis (see scheme). The key intermediate is postulated to be a 1‐methoxyfulvene species.

  金和银：当用催化量的金络合物和银盐处理烯丙基缩醛和硝酮时，它们会通过环化-环加成级联反应进行反应，从而得到非对映异构的三环产物的混合物。酸水解后，混合物收敛为单一产物（参见方案）。假定关键中间体为1-甲氧基富烯物种。
• Visible-Light-Induced Tandem Radical Addition–Cyclization of Alkenyl Aldehydes Leading to Indanones and Related Compounds
  作者：Danyang Lu、Yimei Wan、Lichun Kong、Gangguo Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01162

  日期：2017.6.2

  Herein we describe a novel, visible light-induced tandem radical addition–cyclization of alkenyl aldehydes with α-bromocarbonyl compounds. A set of cyclic ketones, including indanones, cyclopentenones, 3,4-dihydronaphthalen-1(2H)-ones, and chroman-4-ones, are synthesized at room temperature with high efficiency and good functional group compatibility. It represents the first report on the catalytic

  在此我们描述了一种新，用α链烯醛的可见光诱导的串联基加环化-溴代化合物。在室温下以高效率和良好的官能团相容性合成了一组环酮，包括茚满酮，环戊烯酮，3,4-二氢萘-1（2 H）-酮和苯并吡喃-4-酮。它代表了有关未活化烯烃催化1,2-酰基烷基化的第一份报告。
• Asymmetric Cyclopropanation by Reaction of a .GAMMA.-Chloromethylated Chiral Vinylic Sulfoxide with Allylmagnesium Bromide.
  作者：Yoshiji TAKEMOTO、Taiichi OHRA、Kenji SUGIYAMA、Takeshi IMANISHI、Chuzo IWATA

  DOI：10.1248/cpb.43.571

  日期：——

  An optically active vinylic sulfoxide bearing a leaving group at the γ-position was stereoselectively transformed into a chiral cyclopropane by means of a Michael addition with an allylmagnesium bromide. The Michael induced ring-closure reaction requires both allylmagnesium bromide as a uncleophile and chloride as a leaving group for high diastereoselectivity. The absolute stereochemistry of the cycloadduct was confirmed by X-ray analysis.

  通过与烯丙基溴化镁的迈克尔加成反应，一种在 γ 位带有离去基团的光学活性乙烯基亚砜被立体选择性地转化为手性环丙烷。迈克尔诱导的闭环反应需要溴化烯丙基镁作为不亲和基和氯化物作为离去基团才能实现高非对映选择性。通过 X 射线分析确认了环加合物的绝对立体化学性质。
• Highly enantioselective construction of a quaternary carbon centre by the Pummerer-type reaction: a total synthesis of (–)-sibirine
  作者：Takeshi Imanishi、Toshiki Kurumada、Naoyoshi Maezaki、Kenji Sugiyama、Chuzo Iwata

  DOI：10.1039/c39910001409

  日期：——

  Highly enantioselective quaternary carbon formation (96% enantiomeric excess) is achieved by the Pummerer-type reaction of a chiral vinylic sulphoxide with allylmagnesium bromide; this method is applied to the synthesis of (–)-sibirine.

  手性乙烯基亚砜与烯丙基溴化镁的Pummerer型反应可实现高度对映选择性的季碳形成（对映体过量96％）。此方法适用于（-）-sibirine的合成。
• Hg(OTf)₂-Catalyzed Vinylogous Semi-Pinacol Rearrangement Leading to 1,4-Dihydroquinolines
  作者：Kosuke Namba、Michika Kanaki、Hiroki Suto、Mugio Nishizawa、Keiji Tanino

  DOI：10.1021/ol2034492

  日期：2012.3.2

  An efficient method for the construction of dihydroquinoline derivatives possessing a quaternary carbon center is developed by an application of Hg(OTf)(2)-catalyzed vinylogous semi-pinacol-type rearrangement. The reaction was found to be specifically catalyzed by mercury salt and to proceed via a bicyclic aminal.