(5S,6S)-bis(hydroxymethyl)bicyclo<2.2.1>hept-2-ene | 78037-77-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (5S,6S)-bis(hydroxymethyl)bicyclo<2.2.1>hept-2-ene
• 英文别名: ((1R,2S,3S,4S)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-diyl)dimethanol；Bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dimethanol, (1R,2S,3S,4S)-；[(1S,2S,3S,4R)-3-(hydroxymethyl)-2-bicyclo[2.2.1]hept-5-enyl]methanol
• CAS: 78037-77-1
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: IGHHPVIMEQGKNE-KZVJFYERSA-N

物化性质

• 沸点：
  259.8±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.136±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S,6S)-bis(hydroxymethyl)bicyclo<2.2.1>hept-2-ene 在 palladium on activated charcoal aluminum oxide 、 sodium tetrahydroborate 、 草酰氯 、 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 、 pyridinium chlorochromate 、 氢化铝 、 三氟乙酸 、 mercury dichloride 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 异丙醇 为溶剂， 反应 211.17h， 生成 Isoboonein; (4aR,6S,7R,7aS)-六氢-6-羟基-7-甲基环戊并[c]吡喃-3(1H)-酮
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Total Synthesis of (+)-Isoboonein.

  摘要：

  (-)-dimenthyl bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2, 3-dicarboxylate 是由富马酸二imenthyl fumarate 与环戊二烯的非对映选择性 Diels-Alder 反应合成的。

  DOI：

  10.1248/cpb.46.1451
• 作为产物：
  描述：

  降冰片烯-2,3-二羧酸 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 (5S,6S)-bis(hydroxymethyl)bicyclo<2.2.1>hept-2-ene
  参考文献：
  名称：

  Enzymatic resolution of norbor(NE)nylmethanols in organic media and an application to the synthesis of (+)- and (−)-endo-Norbornene lactone.

  摘要：

  The enzymatic resolution of some norbornene carboxylic acids, norbornenylmethanols and -methylamines was evaluated. The kinetic resolution of norbornyl- and norbornenylmethanols by Porcine Pancreatic Lipase (PPL)-catalyzed transesterification in methyl acetate as the solvent leads to corresponding acetates and remaining methanols both of high enantiomeric purity. A useful application is the synthesis of both enantiomers of endo-norbornene lactone 8n via transesterification of iodolactone 18. The influence of structural variations on the efficiency of the PPL-catalyzed resolution of lactone methanols 21, 23, 25 and 28, at the optimal reaction conditions established for iodolactone 18, was investigated.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80984-4

文献信息

• A Convenient Synthesis of Both Enantiomeric 2,3-Disubstituted 5-Norbornenes from D-Mannitol
  作者：Seiichi Takano、Ayako Kurotaki、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1055/s-1987-28174

  日期：——

  A Convenient synthesis of both enantiomeric trans- and cis-2,3-disubstituted 5-norbornenes (bicyclo[2.2.1]heptenes), 2 and 3, has been developed by utilizing the Diels-Alder reaction between cyclopentadiene and chiral dienophiles obtained from a single chiral template, D-mannitol (1).

  通过利用环戊二烯与从单一手性模板D-甘露醇（1）获得的手性双烯亲和体之间的Diels-Alder反应，已经开发出了一种便捷的合成方法，用于制备两种手性对映体的反式和顺式2,3-二取代5-降冰片烯（双环[2.2.1]庚烯），即化合物2和3。
• Influence of solvent polarity on the stereoselectivity of the uncatalyzed [4+2] cycloaddition of cyclopentadiene to anN,N?-fumaroyl bis-(six-membered ring [(2R)-10a-homobornane-10a,2-sultam])
  作者：Anna Pi??tek、Christian Chapuis、Janusz Jurczak

  DOI：10.1002/poc.684

  日期：2003.10

  A new six-membered ring (2R)-bornane-10a,2-sultam was tested as chiral auxiliary for the [4+2] cycloaddition of cyclopentadiene to the bis-fumaroyl derivative (−)-1f and shows under chelating conditions similar complete selectivity to Oppolzer's sultam. Inversion of the π-face selectivity is nevertheless observed under uncatalyzed conditions under the influence of solvent polarity, varying from 82%

  测试了一个新的六元环（2 R）-硼烷-10a，2-sultam作为环戊二烯与双-富马酰基衍生物（-）- 1f的[4 + 2]环加成的手性助剂，并且在相似的螯合条件下显示对Oppolzer的苏丹乳具有完全的选择性。该π面选择性的反转非催化条件下仍观察到溶剂的极性的影响下，从82％变化的DE为（2 - [R，3 - [R ）环加成2F的三氟乙醇至70％的德赞成（2小号， 3秒）非对映异构体在己烷中的溶剂。根据Abboud-Abraham-Kamlet-Taft模型，在立体选择性和溶剂参数之间观察到线性预测关系。PM3的计算可以根据过渡态偶极矩对这些结果进行合理化处理。通过环加合物（2 S，3 S）-2f的x射线分析说明，通过比较五元和六元环的同系物，讨论了主要的结构差异和对空间和立体电子因素的影响。版权所有©2003 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Asymmetric Diels–Alder Reactions of Some Chiral Dienophiles Derived from Cinchona Alkaloids
  作者：Hideo Suzuki、Koichi Mochizuki、Tatsuya Hattori、Noriyuki Takahashi、Osamu Tajima、Toshio Takiguchi

  DOI：10.1246/bcsj.61.1999

  日期：1988.6

  Acrylates, crotonate, and fumarates derived from cinchona alkaloids were easily prepared. The highly re-facial selective additions of the dienophiles derived from cinchonidine or quinine to some dienes were achieved in the presence of SnCl4. Similarly, si-facial selective additions were also achieved by the use of cinchonine instead of cinchonidine or quinine as a chiral auxiliary alcohol with equal

  来自金鸡纳生物碱的丙烯酸酯、巴豆酸酯和富马酸酯很容易制备。在 SnCl4 存在下实现了源自辛可尼丁或奎宁的亲二烯体向某些二烯的高度表面选择性加成。类似地，通过使用辛可宁代替辛可尼丁或奎宁作为手性辅助醇同样容易地实现了表面选择性添加。在上述丙烯酸酯与环戊二烯反应的情况下，通过使用TiCl 4 代替SnCl 4 作为路易斯酸观察到逆非对映选择性。亲二烯体-SnCl4 配合物的红外光谱和一些间接证据表明，在配合物中，
• A Simple Method for Resolution of <i>Endo</i> -/<i>Exo</i> -Monoesters of <i>Trans</i> -Norborn-5-Ene-2,3-Dicarboxylic Acids Into Their Enantiomers
  作者：Vitaly N. Kovalenko、Yurii Yu. Kozyrkov

  DOI：10.1002/chir.22404

  日期：2015.2

  obtainable from trans‐norborn‐5‐ene‐2,3‐dicarboxylic acid methyl and tert‐butyl monoesters was performed by crystallization of the respective salts prepared with (R)‐ and (S)‐1‐phenylethylamine. Starting from racemic endo‐monomethyl ester of trans‐norborn‐5‐ene‐2,3‐dicarboxylic acid, prepared by partial hydrolysis of the cyclopentadiene‐dimethyl fumarate adduct, the corresponding (2R,3R)‐endo‐monoester was

  通过用（R）-和（S）-1-苯基乙胺制备的相应盐进行结晶，可以分离可从反式降冰片烯5烯2,3-二羧酸甲酯和叔丁基单酯获得的旋光异构体。从外消旋起始内切-单甲基酯反-norborn -5-烯-2,3-二羧酸，由环戊二烯富马酸二甲酯加合物的部分水解，相应的（2制备- [R，3 - [R ）-内切-monoester分离在四氯甲烷中反复结晶七次后，其对映体过量（ee）产率为97％。从exo- mono-开始叔丁基相同的酸，由环戊二烯的马来酸酐加合物的醇解制备的酯，随后异构化，（2 - [R，3 - [R ）-外型-monoester物后从乙醇中4个重复结晶分离出> 98％ee的产率。从含有（S）-1-苯乙胺的母液中结晶出酸，生成的产物具有相反的立体化学构型。手性27：151–155，2015。©2014 Wiley Periodicals，Inc.
• Preparation and Structural Analysis of Several New α,α,α′,α′-Tetraaryl-1,3-dioxolane-4,5-dimethanols (TADDOL's) and TADDOL analogs, their evaluation as titanium ligands in the enantioselective addition of methyltitanium and diethylzinc reagents to benzald
  作者：Yoshio N. Ito、Xavier Ariza、Albert K. Beck、Andrej Boháč、Camille Ganter、Robert E. Gawley、Florian N. M. Kühnle、Juraj Tuleja、Yan Ming Wang、Dieter Seebach

  DOI：10.1002/hlca.19940770802

  日期：1994.12.14

  Preparation and screening of twenty new ligands, all analogs of α,α,α′,α′-tetraaryl-1,3-dioxolane-4,5-dimethanol (TADDOL), for the Ti-catalyzed asymmetric addition of methyltri(isopropoxy)titanium and diethylzinc to benzaldehyde are described. These ligands have the dioxolane ring of the TADDOL's replaced by cyclobutane, cyclopentane, cyclohexene, cyclohexane, bicyclo[2.2.1]heptene and -heptane and

  Ti催化不对称加成甲基三（异丙氧基）的二十种新配体的制备和筛选，这些配体是α，α，α'，α'-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇（TADDOL）的所有类似物描述了钛和二乙基锌与苯甲醛。这些配体具有被环丁烷，环戊烷，环己烯，环己烷，双环[2.2.1]庚烯和-庚烷以及双环[2.2.2]辛烯和-辛烷部分取代的TADDOL的二氧戊环。一些具有取代芳基的H原子或烷基，并且其中九个具有C 2对称性。X射线晶体学和分子力学用于分析配体的结构，并且两个结构特征似乎与选择性相关：（i）螯合O原子和邻位原子的扭转角轴向Ph族的-C原子（小，约19°，最佳角度，图8），以及（ii）轴向Ph族的“垂直度”（图9）。竞争实验表明，TADDOL 1a催化甲基钛和二乙基锌的添加速度比相关的二氧戊环类似物12a，12c和12e快50倍以上（方案7），表明配体需要轴向和赤道芳基（见脚注6）这些反应的加速催化。提出了完