(1aR,5aR,5bS,6S,7S)-6,7-di-tert-butoxy-5-oxo-pyrrolidino[1,2-b]isoxazolidino[4,5-c]tetrahydropyran | 291304-46-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (1aR,5aR,5bS,6S,7S)-6,7-di-tert-butoxy-5-oxo-pyrrolidino[1,2-b]isoxazolidino[4,5-c]tetrahydropyran
• 英文别名: (1aR,5aR,5bS,6S,7S)6,7-di-tert-butoxy-5-oxo-pyrrolidino[1,2-b]isoxazolidino[4,5-c]tetrahydropyran；(1R,2S,3S,4S,8R)-3,4-bis[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-7,11-dioxa-6-azatricyclo[6.4.0.02,6]dodecan-12-one
• CAS: 291304-46-6
• 化学式: C₁₇H₂₉NO₅
• 分子量: 327.421
• InChiKey: SCMXNVPCFSLRKW-IKOXMDCHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1aR,5aR,5bS,6S,7S)-6,7-di-tert-butoxy-5-oxo-pyrrolidino[1,2-b]isoxazolidino[4,5-c]tetrahydropyran 在 palladium dihydroxide 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 air 、 四溴化碳 、 氢气 、 potassium carbonate 、 叔丁基硫醇 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 20.0~50.0 ℃ 、482.63 kPa 条件下， 反应 56.0h， 生成 (1S,2S,7R,8R,8aS)-1,2,7,8-tetraacetoxyindolizidine
  参考文献：
  名称：

  由5，6-二氢-2H-吡喃-2-酮合成多羟基吲哚并核苷。

  摘要：

  （1aR，5aR，5bS，6S，7S）-6,7-二叔丁氧基-5-氧代-吡咯烷酮[1,2-b]异恶唑烷酮[4,5-c]四氢吡喃（8）经由酒石酸内酯环的甲醇分解的一系列反应，将由酒石酸衍生的环状硝酮6，3）-偶极环加成到5,6-二氢-2H-吡喃-2-酮（7）上，转化成吲哚并咪唑11。四溴化碳-三苯基膦混合物和N单键O键的氢解促进了氮原子的烷基化。11的脱羧提供了已知的7-羟基龙胆苷衍生物14，而氧化脱羧则得到了与粟精胺结构相关的吲哚并立定15。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(01)00265-8
• 作为产物：
  描述：

  δ-lactone de l'acide acetyloxy-6 hydroxy-5 hex-2-ene oique 以 甲苯 为溶剂， 生成 (1aR,5aR,5bS,6S,7S)-6,7-di-tert-butoxy-5-oxo-pyrrolidino[1,2-b]isoxazolidino[4,5-c]tetrahydropyran
  参考文献：
  名称：

  硝基的1,3-偶极环加成反应向2,3-不饱和糖1,5-内酯的双不对称诱导

  摘要：

  1,3-偶极环1-3的偶极环加成到α，β-不饱和δ-内酯，非手性4，d-甘油5，dl-甘油5 / 5ent，d-赤藓6和d​​thro 7，提供了一个有趣的双重不对称感应示例。在所有情况下，仅观察到反应物的外向方法。对内酯5-7的末端乙酰氧基甲基反加硝酮的偏爱很高，这与以前的观察结果是一致的，并且可以用氮氧原子的轴向方法来解释。硝酮的3-叔丁氧基具有相似的作用。在错配的情况下，内酯中的4-乙酰氧基取代基的位置和硝酮中的4-叔丁氧基取代基的位置对于添加结果起决定性作用。CD光谱被证明是确定环加合物绝对构型的一种有吸引力的工具。†本文专为热拉德·德斯波特斯（GérardDescotes）教授70岁生日之际撰写。

  DOI：

  10.1081/car-120026463

文献信息

• Diastereoselection in 1,3-dipolar cycloadditions of a chiral cyclic nitrone to α,β-unsaturated δ-lactones
  作者：M Jurczak、J Rabiczko、D Socha、M Chmielewski、F Cardona、A Goti、A Brandi

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)00126-9

  日期：2000.5

  1,3-Dipolar cycloadditions of the nitrone 1 to alpha,beta-unsaturated delta-lactones: non-chiral 13, racemic mixture 3/4, D-glycero 3, and L-glycero 4 proceed with high stereoselectivity in the cases of 13 and 3 and a significant kinetic resolution in the case of the racemate 3/4. The exo approach to the re-re sides of the lactones predominates. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Double Asymmetric Induction in 1,3‐Dipolar Cycloaddition of Nitrones to 2,3‐Unsaturated Sugar 1,5‐Lactones
  作者：Konrad Paśniczek、Dariusz Socha、Margarita Jurczak、Jadwiga Frelek、Agata Suszczyńska、Zofia Urbańczyk‐Lipkowska、Marek Chmielewski

  DOI：10.1081/car-120026463

  日期：2003.12.31

  1,3‐Dipolar cycloaddition of nitrones 1–3 to the α,β‐unsaturated δ‐lactones, non‐chiral 4, d‐glycero 5, dl‐glycero 5/5ent, d‐erythro 6, and d‐threo 7, provides an interesting example of a double asymmetric induction. In all cases, only the exo approach of reactants was observed. The high preference of anti addition of the nitrones to the terminal acetoxymethyl group in the lactones 5–7 is consistent

  1,3-偶极环1-3的偶极环加成到α，β-不饱和δ-内酯，非手性4，d-甘油5，dl-甘油5 / 5ent，d-赤藓6和d​​thro 7，提供了一个有趣的双重不对称感应示例。在所有情况下，仅观察到反应物的外向方法。对内酯5-7的末端乙酰氧基甲基反加硝酮的偏爱很高，这与以前的观察结果是一致的，并且可以用氮氧原子的轴向方法来解释。硝酮的3-叔丁氧基具有相似的作用。在错配的情况下，内酯中的4-乙酰氧基取代基的位置和硝酮中的4-叔丁氧基取代基的位置对于添加结果起决定性作用。CD光谱被证明是确定环加合物绝对构型的一种有吸引力的工具。†本文专为热拉德·德斯波特斯（GérardDescotes）教授70岁生日之际撰写。
• Synthesis of polyhydroxyindolizidines from 5,6-dihydro-2H-pyran-2-one
  作者：Dariusz Socha、Margarita Jurczak、Marek Chmielewski

  DOI：10.1016/s0008-6215(01)00265-8

  日期：2001.12

  o-pyrrolidino[1,2-b]isoxazolidino[4,5-c]tetrahydropyran (8) prepared by (1,3)-dipolar cycloaddition of the cyclic nitrone 6 derived from tartaric acid to 5,6-dihydro-2H-pyran-2-one (7) was transformed into indolizidine 11 via a sequence of reactions involving methanolysis of the lactone ring, intramolecular alkylation of the nitrogen atom promoted by a carbontetrabromide-triphenylphosphine mixture

  （1aR，5aR，5bS，6S，7S）-6,7-二叔丁氧基-5-氧代-吡咯烷酮[1,2-b]异恶唑烷酮[4,5-c]四氢吡喃（8）经由酒石酸内酯环的甲醇分解的一系列反应，将由酒石酸衍生的环状硝酮6，3）-偶极环加成到5,6-二氢-2H-吡喃-2-酮（7）上，转化成吲哚并咪唑11。四溴化碳-三苯基膦混合物和N单键O键的氢解促进了氮原子的烷基化。11的脱羧提供了已知的7-羟基龙胆苷衍生物14，而氧化脱羧则得到了与粟精胺结构相关的吲哚并立定15。