methyl (9S,12S)-5-bromo-16,17-dichloro-4-methoxy-10-methyl-12-[methyl(phenylmethoxycarbonyl)amino]-11-oxo-2-oxa-10-azatricyclo[12.2.2.13,7]nonadeca-1(16),3,5,7(19),14,17-hexaene-9-carboxylate | 108969-75-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: methyl (9S,12S)-5-bromo-16,17-dichloro-4-methoxy-10-methyl-12-[methyl(phenylmethoxycarbonyl)amino]-11-oxo-2-oxa-10-azatricyclo[12.2.2.13,7]nonadeca-1(16),3,5,7(19),14,17-hexaene-9-carboxylate
• CAS: 108969-75-1
• 化学式: C₃₀H₂₉BrCl₂N₂O₇
• 分子量: 680.379
• InChiKey: UEPPUVUYWSCIRB-ZEQRLZLVSA-N

物化性质

• 沸点：
  763.5±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.52±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  94.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (9S,12S)-5-bromo-16,17-dichloro-4-methoxy-10-methyl-12-[methyl(phenylmethoxycarbonyl)amino]-11-oxo-2-oxa-10-azatricyclo[12.2.2.13,7]nonadeca-1(16),3,5,7(19),14,17-hexaene-9-carboxylate 在 palladium on activated charcoal sodium hydroxide 、 三氯化铝 、 氢气 、 potassium acetate 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 deoxybouvadin
  参考文献：
  名称：

  Regioselective Synthesis of 14-Membered Biaryl Ethers: Total Synthesis of RA-VII and Deoxybouvardin.

  摘要：

  为了获得合成RA-VII（1）和去氧布瓦丁（2）的关键化合物（22a"），通过三硝酸铋介导的氧化反应对四卤酰胺5-7构建了14元环体系。二溴二氯酰胺6或溴三氯酰胺7产生了一种天然类型的14元环二烯酮（23a或23c），而四溴酰胺5则产生了一种非自然的产物19a。产物19a的形成可以通过对氧化偶联反应中可能的过渡态中间体26a-c和27a-c进行能量计算来理解。化合物23a通过常规程序（芳构化；甲基化；催化氢化）进一步转化为22a"。该中间体可以很方便地转化为1和2。因此，RA-VII（1）和去氧布瓦丁（2）的总合成首次得以实现。

  DOI：

  10.1248/cpb.43.1325
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基-L-酪氨酸 在 硫酸 、 溴 、 溶剂黄146 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 thallium(III) nitrate 、 锌 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 86.0h， 生成 methyl (9S,12S)-5-bromo-16,17-dichloro-4-methoxy-10-methyl-12-[methyl(phenylmethoxycarbonyl)amino]-11-oxo-2-oxa-10-azatricyclo[12.2.2.13,7]nonadeca-1(16),3,5,7(19),14,17-hexaene-9-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Regioselective Synthesis of 14-Membered Biaryl Ethers: Total Synthesis of RA-VII and Deoxybouvardin.

  摘要：

  为了获得合成RA-VII（1）和去氧布瓦丁（2）的关键化合物（22a"），通过三硝酸铋介导的氧化反应对四卤酰胺5-7构建了14元环体系。二溴二氯酰胺6或溴三氯酰胺7产生了一种天然类型的14元环二烯酮（23a或23c），而四溴酰胺5则产生了一种非自然的产物19a。产物19a的形成可以通过对氧化偶联反应中可能的过渡态中间体26a-c和27a-c进行能量计算来理解。化合物23a通过常规程序（芳构化；甲基化；催化氢化）进一步转化为22a"。该中间体可以很方便地转化为1和2。因此，RA-VII（1）和去氧布瓦丁（2）的总合成首次得以实现。

  DOI：

  10.1248/cpb.43.1325

文献信息

• The first total synthesis of deoxybouvardin and RA-VII, novel antitumor cyclic hexapeptides
  作者：Takashi Inaba、Isao Umezawa、Masayuki Yuasa、Tsutomu Inoue、Susumu Mihashi、Hideji Itokawa、Katsuyuki Ogura

  DOI：10.1021/jo00389a068

  日期：1987.6
• Regioselective Synthesis of 14-Membered Biaryl Ethers: Total Synthesis of RA-VII and Deoxybouvardin.
  作者：Tsutomu INOUE、Takashi INABA、Isao UMEZAWA、Masayuki YUASA、Hideji ITOKAWA、Katsuyuki OGURA、Katsuichiro KOMATSU、Hiroshi HARA、Osamu HOSHINO

  DOI：10.1248/cpb.43.1325

  日期：——

  In order to obtain a key compound (22a") for synthesis of RA-VII (1) and deoxybouvardin (2), construction of the 14-membered ring system was performed by means of thallium trinitrate-mediated oxidation of the tetrahalogeno amides 5-7. The dibromo dichloro amide 6 or the bromo trichloro amide 7 gave a natural type of 14-membered ring dienone (23a or 23c), whereas the tetrabromo amide 5 gave an unnatural type of product, 19a. The formation of the latter product 19a could be understood on the basis of energy calculations on plausible intermediates 26a-c and 27a-c in the transition state in the oxidaive coupling reaction. Compound 23a was further converted to 22a" through conventional procedures (aromatization; methylation; catalytic hydrogenation). This intermediate was readily converted to 1 and 2. Thus, total synthesis of RA-VII (1) and deoxybouvardin (2) was achieved for the first time.

  为了获得合成RA-VII（1）和去氧布瓦丁（2）的关键化合物（22a"），通过三硝酸铋介导的氧化反应对四卤酰胺5-7构建了14元环体系。二溴二氯酰胺6或溴三氯酰胺7产生了一种天然类型的14元环二烯酮（23a或23c），而四溴酰胺5则产生了一种非自然的产物19a。产物19a的形成可以通过对氧化偶联反应中可能的过渡态中间体26a-c和27a-c进行能量计算来理解。化合物23a通过常规程序（芳构化；甲基化；催化氢化）进一步转化为22a"。该中间体可以很方便地转化为1和2。因此，RA-VII（1）和去氧布瓦丁（2）的总合成首次得以实现。